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聚硅酸盐类混凝剂处理造纸废水工程的研究
聚硅酸盐类混凝剂处理造纸废水工程的研究
摘要:聚硅酸盐类混凝剂净化造纸废水的效果远远优于传统的无机混凝剂PAC,且费用低廉。在相同水质、反应条件下,PASS、PFASS去除SS效果优于PFSS、PFZSS,且投药量较小;但从矾花大小、絮体结实度、絮体沉降时间来说,PFSS、PFZSS好于PASS、PFASS,PFSS沉降效果尤为明显。四种聚硅酸盐混凝剂中,PFASS去除CODcr效果最好,PASS次之。
关键词:聚硅酸盐;混凝剂;造纸废水;效果
中图分类号:X793 文献标识码:A 文章编号:1009-2374(2014)16-0065-03
混凝法是一种既经济又简单的废水处理方法,而混凝剂则是该方法的核心,混凝剂的使用直接影响着废水处理效果和运行成本等。无机高分子混凝剂由于其适应性强、无毒、价廉、效果好、用量小等优点逐渐取代传统的无机低分子混凝剂,已发展成为混凝处理的主流药剂。以聚硅酸为主的阴离子型无机高分子混凝剂及其复合混凝剂,是一种新型无机高分子混凝剂,是在聚硅酸及传统的铝盐、铁盐等混凝剂基础上发展起来的聚硅酸与金属盐的复合产物。目前,废水处理技术中主要使用含单种金属离子的聚硅酸盐类混凝剂,但是,随着对聚硅酸盐混凝剂机理的不断深入研究,为了增加其稳定性、提高处理效果,目前正着手于含多种金属离子的聚硅酸盐混凝剂的研究,如在聚硅酸中引入Al、Fe、Ca和Mg等多种金属离子。
1 作用机理
含单种金属离子的聚硅酸盐混凝剂可以先羟基化聚合再加以混合,也可以先混合再加以羟基化聚合,也就是说聚硅酸铝(铁)是Si(Ⅳ)与Al(Ⅲ)或Fe(Ⅲ)的羟基和氧基聚合物。广东工业大学袁斌等人采用复合共聚法制备不同Al/SiO2摩尔比的聚硅酸铝混凝剂(PASS),研究结果表明:Al/SiO2摩尔比为0.25时,稳定性好;Al/SiO2摩尔比为1.0时,混凝效果好。高宝玉等研究聚硅酸铁混凝剂(PFSS)性能表明:Fe/SiO2摩尔比达1.5左右时,混凝效果最佳。
聚硅酸铝(铁)盐混凝剂各有各的特点,若在聚硅酸中同时引入两种金属离子(Al、Fe),制成聚硅酸铝铁混凝剂(PFASS)则不仅具有吸附架桥和电中和作用,而且能充分发挥铝、铁混剂的优点。胡翔等人研究表明:PFASS中A1/Fe/SiO2摩尔比不同,其最佳混凝的pH值及效果均不同,A1/Fe/SiO2摩尔比是影响PFASS混凝效果的主要因素,当Fe盐或Al盐与SiO2的摩尔比为1∶1∶1时混凝效果最佳。
据文献[4]报道,含有多种金属离子的聚硅酸盐混凝剂可以通过含多种金属成分的矿石、废矿渣等一些废产品制备而成。该混凝剂以高分子聚合态碱式氯化铝为主要成分,同时含有高分子聚合态的铁、钙、镁化合物,并且特别含有活性硅酸成分。各组分含量(质量百分比)中:聚合态碱式氯化铝约占10%左右(以Al2O3计),其他金属离子聚合态成分在1%~3%之间,活性硅酸也只占0.2%~1%,水分占80%以上。经研究表明,多种金属离子的聚硅酸盐混凝剂的羟基链得到充分伸展,提高了吸附架桥和网捕能力,直接影响着絮体的体积,而其他成分含量的不同,可改变某些方面的特性。
2 实验方法
2.1 实验废水水质、水量
广东某制浆造纸厂废水水质如表1所示:
2.2 实验仪器药品
仪器:pHS-29A型酸度计;JYQF型定时变速混凝搅拌机;SGZ-1型数显浊度仪;UV-2100型紫外分光光度仪;WMX-Ⅲ-A型微波封闭式消解仪(微波炉功率1350W,频率2450MHz);TG328-A型分析天平;88-l型定时恒温磁力搅拌器;电子万用炉等等。
药品:浓硫酸、硅酸钠、硫酸银、硫酸锌、重铬酸钾、硫酸亚铁铵、邻菲罗啉、邻苯二甲酸氢钾、乙二胺四乙酸二钠(EDTA)等分析纯度的药品。
2.3 混凝药剂的制备
(1)聚硅酸铝(PASS)的制备:
工艺路线:
准确称取含Si022%的水玻璃溶液90g,用硫酸调节pH至5.4~5.6,在室温下进行搅拌聚合,当反应10min左右,达到一定聚合程度时,加入0.015mol硫酸铝。再用硫酸调节pH值至1.9~2.0,然后再搅拌约1h使其充分溶解、混合,放置陈化24h,此溶液即为A13+/Si02摩尔比为1∶1的PASS。
(2)聚硅酸硫(PFSS)的制备:
工艺路线:
准确称取含Si022%的水玻璃溶液60g,然后用硫酸调节pH值至5.5~5.6,在室温下进行搅拌聚合,当反应10min左右,达到一定聚合程度时,加入0.01mol硫酸铁溶液,然后再搅拌约1h使其充分溶解、混合,放置陈化24h,此溶液即为Fe3+/Si02摩尔比为1∶1的PFSS。
(3)聚硅酸铁铝(PFASS)的制备:
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