芳基-上海有机化学研究所.PDF

2005 年第 25 卷 有 机 化 学 Vol. 25, 2005 第 7 期, 751～762 Chinese Journal of Organic Chemistry No. 7, 751～762 ·综述与进展· 芳基-芳基偶联反应的研究进展 肖玉梅 傅 滨* 覃兆海 ( 中国农业大学理学院 北京 100094) 摘要 综述了近年来芳基-芳基偶联反应的研究进展, 包括不同类型芳基-芳基偶联反应的特点、机理和应用, 尤其是 对立体选择性和区域选择性的偶联方法进行了重点介绍. 关键词 芳基-芳基; 偶联; 选择性 Progress in Aryl-aryl Coupling Reactions XIAO, Yu-Mei FU, Bin* QIN, Zhao-Hai (College of Science, China Agricultural University, Beijing 100094) Abstract This paper reviewed the advances of aryl-aryl coupling reactions in the past several years, in- cluding the feature, mechanism and application of different aryl-aryl coupling reactions. Particularly, the stereo- and regio-selective coupling methods were described. Keywords aryl-aryl; coupling; selective 联芳基轴是许多化合物的一个中心结构基元, 如果 1), 其反应一般认为是通过还原机理进行的, 先生成芳 连接二芳基的 C—C 单键旋转受阻就会导致轴手性, 这 基卤化铜中间体, 然后与另一分子的芳基卤进行反应生 种手性联芳基轴存在于多种生理活性的天然产物中, 如 成联芳基化合物, 同时产生 CuX2 副产物. 取代的卤素 木酚素、香豆素、单宁、生物碱、万古霉素、苝醌等[1,2]. 通常为活性较高的溴或碘, 反应一般在加热条件下进 含 C2 手性轴的芳香化合物在主-客体化学、功能材料等 行. 当芳香环 R 为活性基团如羟基、氨基、羰基时, 副 方面具有重要的作用, 尤其是具有轴手性的联萘二酚 反应大大增加, 因此在偶联之前需先保护这些基团. (BINOL)及其一系列衍生物(如 BINAP)在不对称催化反 应中显示出卓越的功能[3], 部分此类催化剂已被应用于 工业生产, 产生了巨大的经济效益[4]. 关于联芳基化合 物的应用已被广泛报道[1,3]. 本文主要对合成联芳基化 合物的各种偶联方法进行了综述, 尤其对各种立体选择 尽管 Ullmann 反应于一百多年前已经被发现, 至今 性和区域选择性的偶联方法进行了总结. 该方法仍然被应用、改进和发展[6]. 2002 年, 荣国斌等[7] 报道了手性辅基诱导的不对称