铈锰／硅基气凝胶载体的制备及其在合成碳酸二苯酯中的应用.PDF

　第３１卷 第４期 分　　子　　催　　化 Ｖｏｌ．３１，Ｎｏ．４　 　２０１７年８月 ＪＯＵＲＮＡＬＯＦＭＯＬＥＣＵＬＡＲＣＡＴＡＬＹＳＩＳ（ＣＨＩＮＡ） Ａｕｇ．　２０１７　 文章编号：１００１３５５５（２０１７）０４０３４８０８ 铈锰／硅基气凝胶载体的制备及其在合成 碳酸二苯酯中的应用 洪　超，徐　潮，苏　伟，吕庆阳，彭　梦，袁　华 （武汉工程大学 化学与环境工程学院绿色化工过程省部共建教育部重点实验室，湖北 武汉４３００７４） 摘要：分别采用原位合成法、浸渍法制备不同组成的铈锰／硅基气凝胶载体，利用ＸＲＤ、ＢＥＴ、ＴＥＭ、ＥＤＳ、ＦＴＩＲ 等手段对其结构进行表征．结果表明：采用浸渍法制备的铈锰／复合硅基气凝胶，铈锰金属氧化物为纳米尺寸颗 粒，孔道保留较为完整．以苯酚催化氧化羰基化合成碳酸二苯酯反应，考察了铈锰／硅基复合气凝胶载体载钯催 ＋ ＝ 化剂的催化性能，结果表明以浸渍法制备组分为ｍ（ＣｅＭｎ）／ｍ（ＳｉＯ） ２０％载钯催化剂，在反应压力５ＭＰａ、反 ２ 应温度７５℃、反应时间６ｈ时，碳酸二苯酯单程收率可达２１．５８％，选择性为９９．２７％． 关键词：硅气凝胶；铈锰复合氧化物；催化氧化；碳酸二苯酯 中图分类号：Ｏ６４３．３２ 文献标志码：Ａ 　　碳酸二苯酯（ＤＰＣ）是制备通用工程塑料聚碳 胶拥有的化学稳定性和热稳定性让其在催化领域得 － 酸酯的重要中间体，广泛应用于化工、机械制造、 到了越来越多的应用［１０１４］．金属／硅基复合气凝胶 电子通讯、医疗卫生等相关领域．合成ＤＰＣ主要有 的制备以原位法和浸渍法的制备过程简单、原料易 光气法、酯交换法和氧化羰基化法．其中氧化羰基 得、容易控制而更具有应用开发前景． 化法由于具有原料易得、工艺简单、原子利用率高 分别采用原位合成法和浸渍法在常压干燥的条 － ［１３］ 等特点，最具工业开发价值 ．目前研究的催化 件下制备不同的金属／硅基复合气凝胶载体，并对 剂主要有均相Ｐｄ配合型和非均相负载Ｐｄ型催化 不同制备方法、不同组成得到的金属／硅基复合气 － 剂［４７］，由于均相型催化剂很难从反应产物和溶剂 凝胶的结构进行分析，负载活性组分Ｐｄ后制备负 的混合物中分离出来，目前的热点是高活性、高选 载钯金属硅基复合气凝胶催化剂，探讨以硅气凝胶 择性、易分离的非均相催化剂的研究，其核心问题 载体为特征的不同催化剂对苯酚氧化羰基化合成碳 是有助于提升主活性组分催化性能的助催化剂和载 酸二苯酯反应催化性能的影响，为非均相催化苯酚 体的选择优化．载体的物理结构和化学特性与催化 氧化羰基化合成碳酸二苯酯工艺的开发提供基础． 剂的催化活性相关联，选择具有较高比表面积和合 １实验部分 适孔隙体积的载体可以使更多活性物种和反应物发 生反应，改善传质传热性能，此外中孔的限制作用 １．１铈锰／硅基气凝胶的制备 有避免烧结的优点，在反应过程中有利于催化剂催 参照文献［１５］制备 ＣｕＯ／ＳｉＯ 气凝胶的步骤方 ２ － ［８９］