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陕北气田含醇污水综合治理室内实验的研究 　　摘要：针对陕北气田含醇污水矿化度高、油分和机械杂质含量较高，pH值较低，同时溶解有一定量的CO2及O2，在甲醇回收装置运行中经常出现管线、设备腐蚀穿孔、精馏塔结垢堵塞等问题，提出用絮凝/缓蚀阻垢技术综合治理陕北气田含醇污水。含醇污水经处理后，总铁、H2S、机杂、油分含量大为降低；含醇污水对碳钢腐蚀速率可控制在0.15mm/a以下，阻垢率达到100％，很好地解决了陕北气田含醇污水甲醇回收处理过程中存在的结垢、腐蚀、堵塞等问题。关键词：含醇污水；综合治理；实验；缓蚀阻垢；陕北气田 　　 　　中图分类号：TE991.2　文献标识码：A 　　文章编号：1006―6535(2008)05―0101―03 　　 　　引言 　　 　　为了抑制井口水合物，陕北气田通常向气井注入甲醇。由于在很多气井井口注醇，甲醇用量很大。为了保护环境，降低天然气生产成本，必须从含醇污水中回收甲醇。但是在甲醇回收过程中逐步暴露出结垢、堵塞、腐蚀、回收效率低等一些复杂问题。腐蚀、结垢现象的发生会影响设备换热效率、增加能耗、破坏设备、缩短设备使用寿命，严重时还会影响生产安全和稳定运行，这主要是由于气田含醇污水水质复杂所致。为了解决以上问题，节约生产成本，减少工人劳动强度，确保甲醇回收装置的安全、平稳运行，针对陕北气田的含醇污水组成、性质特点和存在的问题，采用絮凝/缓蚀阻垢技术对陕北气田含醇污水进行了预处理研究，并取得良好的处理效果。 　　 　　1　实验研究 　　 　　1.1实验水样组成及性质分析 　　 　　实验采用陕北某气田的产出水，水质分析结果见表1。 　　从表1可以看出：陕北气田含醇污水水型以CaCl2型为主，其水质特点是矿化度非常高，油分和机械杂质含量也较高，pH值较低，属于易结垢、腐蚀性强的污水体系。此外，由于天然气中含CO2以及污水采用汽车拉运，因而含醇污水中又不可避免地会溶解有少量CO2及O2，更增强了污水的腐蚀性。 　　 　　1.2絮凝/缓蚀阻垢技术原理 　　含醇污水产生腐蚀、结垢的主要原因是污水中溶解的O2等气体、较低的pH值和高矿化度，以及污水中含有一定量的乳化油、大量的机杂、Ca2+、Mg2+等离子。要降低或消除腐蚀、解决结垢问题就应尽量除去污水中溶解的O2气体，提高pH值，降低含醇污水中的含油量，降低气田污水中的机杂、Ca2+、Mg2+自由离子的含量，然后再通过选择合适的抗高温缓蚀阻垢剂来降低或消除结垢问题。 　　 　　化学絮凝处理是去除污水中的机杂和乳化油最有效、最简单的方法。无机高分子絮凝剂和有机聚合物配合使用可增强絮凝效果，同时在碱性条件下可以去除污水中溶解的CO2和H2S气体。含醇污水经絮凝处理后，结垢、腐蚀性大为降低。再向污水中加入耐高温的缓蚀阻垢剂。进一步降低含醇污水的腐蚀性和结垢性。 　　 　　1.3实验方法 　　(1)絮凝实验。按照石油天然气行业标准SY/T5796―93絮凝剂评定方法进行。首先调节水样pH值为7.5～8.0，加絮凝剂后快搅2min、慢搅5min、静置10min后，取中部液样作透光率测定。实验温度为室温(24.6℃)。 　　(2)缓蚀阻垢实验。测定缓蚀阻垢剂在不同温度、不同pH值条件下对含醇污水的腐蚀速率和阻垢率。 　　 　　1.4实验结果及讨论 　　 　　1.4.1絮凝剂的筛选及加量确定 　　无机高分子絮凝剂具有投药量少、沉降速度快、颗粒密实、除浊脱色效果明显等特点，在工业水处理中得到了广泛的应用。在实验中选用了聚合氯化铝、硫酸铝、硫酸铁、聚合铁作为絮凝剂，评价了4种无机絮凝剂在加量为30mg/L时的絮凝效果。实验结果见图1。 　　 　　由图1可以看出，无机絮凝剂中PAC的处理效果最好。当PAC加量为30mg/L时，中部液样透光率已接近90％，可满足絮凝要求。不同PAC加量絮凝实验结果见图2。 　　1.4.2助凝剂加量确定 　　实验发现分子量800×104阳离子PAM与PAC复配，在室温(29.3℃)下具有很好的絮凝效果，且形成的絮体在实验范围内随着PAM量的增加絮体变的粗壮，当PAM加量为0.8mg/L以上时，絮凝沉降速度明显加快，在静态条件下2min内絮体基本沉降完全，结果见表2。加药时先加PAM，再加PAC，加药时间间隔大于10s。 　　1.4.3 pH值及反应时间对含醇污水预处理效果的影响 　　絮凝剂(PAC)加量为30mg/L，助凝剂加量为0.8mg/L，分别在不同pH值及反应时间下测定处理后污水的透光率。实验结果发现：当含醇污水pH大于7.5，反应时间大于0.5h时，预处理可以达到最佳效果(表3、4)。 　　1.4.4在最佳配方下对含醇污水的处理效果 　　 　　用NaOH调节含醇