《复合稀土催化剂工艺研究》-毕业学术论文设计.docVIP

第二章 实验部分 第一章 文献综述 氯资源是一种重要的资源，在地壳中主要以氯化物形式存在，如NaCl, KMgCl3·6H2O,KCl,大约占0.15%。氯气是重要的基本化工原料，工业上主要采用电解食盐水方法生产，其广泛应用于化学、冶金、造纸、纺织、医药、石油等工业，以及饮用水消毒，污水处理等方面，在国民经济中扮演着重要角色。氯气在钾肥生产、ACD发泡剂、有机氯产品等领域中都有大量的副产氯化氢产生，而氯化氢除了被制成盐酸出售，但常含有少量有机杂质，影响了它的使用范围；将其处理排放又造成环境污染和氯资源的浪费。如何开发氯化氢的利用，已成为各国竞相研究的课题。 1.1 氯气的物化性质、用途及制备工艺 1.1.1 氯气的生产、用途及氯化氢的来源 氯气是重要的基本化工原料，广泛应用于化学、冶金、造纸、纺织、医药、石油等工业，以及饮用水消毒，污水处理、氧化制备纳米微晶纤维素、去除乙炔气体杂质等方面。 目前我国氯产品种类众多。无机氯产品主要有氯化钡、氯磺酸、漂粉精、次氯酸钠、三氯化铁、三氯化铝等10余个品种；有机氯产品主要有聚氯乙烯、烷烃氯化物、烯烃氯化物、氯化苯、氯化石蜡和环氧氯乙烷、环氧氯丙烷、氯乙酸、氯丁橡胶、氯化苄等30多种；另外还有20余种农药产品[[] 刘自珍. 创新发展思路尽快实现我国氯碱工业新型工业化[J]. 中国氯碱, 2003, (8):1~3.,[] 张爱华. 我国氯碱工业的现状和发展[J]. 石油化工技术经济, 2004, (2):40~ [] 刘自珍. 创新发展思路尽快实现我国氯碱工业新型工业化[J]. 中国氯碱, 2003, (8):1~3. [] 张爱华. 我国氯碱工业的现状和发展[J]. 石油化工技术经济, 2004, (2):40~49. 但是氯气在使用过程中原子经济性比较低，往往仅有50%的氯原子被利用，其余50%的氯以副产氯化氢的形式产出，例如在异氰酸酯的生产过程中，氯只是光气化反应过程的载体，并不进入目标产物，最终完全转化为氯化氢。异氰酸酯副产的氯化氢占全国副产氯化氢的50%以上。目前我国工业副产氯化氢总量达380万吨/年，随着MDI,TDI等涉氯产品的大规模扩产和氯碱行业的发展，预计未来五年内副产氯化氢总量将达到500万吨/年，大量副产氯化氢的消化利用问题已成为制约氯碱，聚氨酯，农药，医药行业等众多行业发展的共性难题。对于这部分氯化氢若不能很好的利用，不但造成资源的浪费，还易造成环境污染。若将通过氯化氢氧化制氯，实现氯资源循环利用，既能解决副产氯化氢问题，又能促进新兴产业健康发展和氯碱行业的优化升级。如果将我国生产的300万吨/年氯化氢制成氯气使用，每年可节电72.78亿千瓦时，间接减排6000万吨含有机杂质各类废水，经济效益和社会效益巨大。目前化工巨头拜尔集团和住友化工已在氯化氢氧化制氯工业化方面走在前列，已在上海建成一套氯气回收装置，该技术与传统工艺比较可节约能源消耗50%以上。 1.1.2 氯化氢制备氯气工艺 自18世纪以来，科学家Deacon就致力与氯化氢催化氧化制备氯气的研究，并申请的大量的相关专利。氯化氢制氯气的技术路线主要有电解法、无机氧化法和催化氧化法。 (1) 电解法 电解法又分为直接法和间接法[[] Hine F, Noazki M, Kurata Y. Bench Scale Experiment of Recovery Chlorine from Waste Gas[J]. Journal of the Electrochemical Society, 1984, 131: 28~ [] Hine F, Noazki M, Kurata Y. Bench Scale Experiment of Recovery Chlorine from Waste Gas[J]. Journal of the Electrochemical Society, 1984, 131: 28~34. [] Gordon J. Chlorine without Caustic[J]. Chemical Engineering, 1953, 60: 187~ 193. [] Frank S L. Recovery of Chlorine from Hydrogen Chlorine[P]. US2468766, 1949 -05-03. (1-1) 该方法能耗太大，生产一吨氯气需要耗能1350 KW·h，而且我国电价较高，所以经济成本上不具优势；另外，电解过程中对氯化氢废气中含有的杂质很敏感，而在副产物中通常含有一定量的杂质气体。近年来，有文献[[] Ding Y [] Ding Y, Winnick J. Ele