维生素与辅酶3t0_tftw.ppt

缺乏症： 当体内缺乏叶酸时，“一碳单位”的转移发生障碍，核苷酸特 别是胸腺嘧啶脱氧核苷酸的合成减少，进而影响到骨髓中幼 红细胞DNA的合成，使得幼红细胞细胞分裂的速度明显下降 。幼红细胞因分裂障碍体积增大，形成巨幼红细胞，最终导 致巨红细胞性贫血。 * 8 维生素B12 含有复杂的咕啉环结构，可谓自然界最复杂的辅助因子，因其分子中含有金属元素钴和若干酰氨基，故又称为钴胺素。维生素B12的吸收与胃粘膜分泌的一种糖蛋白密切相关，这种糖蛋白叫做内在因子。维生素B12必须与内在因子结合后才能被小肠吸收。 辅酶——甲基钴胺素和5′-脱氧腺苷钴胺素。 甲基钴胺素参与体内的转甲基反应和叶酸代谢，是N5-甲基四氢叶酸甲基移换酶的辅酶。此酶催化N5-甲基四氢叶酸和高半胱氨酸之间不可逆的甲基移换反应，产生四氢叶酸和甲硫氨酸；5′-脱氧腺苷钴胺素 在体内作为几种变位酶的辅酶。 缺乏症：恶性贫血和神经系统受损。 * 维生素B12及其衍生物的化学结构 * 二 硫辛酸 硫辛酸的本质为含有2个硫原子的辛酸，有氧化型（2个硫原子通过二硫键相连）和还原型（二硫键还原为巯基）两种形式，在细胞内通过其羧基与硫辛酸转乙酰基酶的赖氨酸残基上的ε-NH2形成的酰胺键相连，作为脂酰基的载体参与α-酮酸的氧化脱羧。 硫辛酸的主要来源为肝和酵母，人类还没有发现与硫辛酸相关的缺乏病。 * 硫辛酸和硫辛胺的化学结构 * 硫辛酸是丙酮酸脱氢酶、α-酮戊二酸脱氢酶的辅酶 硫辛酸(lipoic acid )的氢载体作用和酰基载体作用 氧化型硫辛酸 S S C C C (CH2)4COO- +2H -2H 二氢硫辛酸 HS HS C C C (CH2)4COO- S HS C C C (CH2)4COO- 乙酰二氢硫辛酸 CH3-C- S O CH3-C- SCoA O CoASH CH3-C- H OH * 三 维生素C 维生素C又名抗坏血酸它是含有内酯结构的酸性多羟基化合物，其分子中第2位和第3位碳原子上的两个烯醇式羟基极易解离质子，因而其水溶液有较强的酸性。此外，维生素C可脱氢而被氧化成氧化型维生素C，此反应是可逆的。维生素C含有手性碳原子，因而具有光学异构体，自然界存在的具有生理活性的是L型。 辅酶——羟化酶。 缺乏症：坏血病 * 还原型维生素C和氧化型维生素C的互变 * 维生素C的功能 1. 参与体内的羟基化反应 （1）胶原的合成 （2）胆酸的形成 （3）酪氨酸的降解 （4）有机药物或毒物的羟基化 （5）肾上腺素的合成 2. 抗氧化作用 （1）保护水溶性化合物巯基和使巯基再生 （2）防止铁的氧化、促进铁的吸收　　 * 主要可溶性维生素和相应辅酶 维生素 辅酶 功能 1. B1(硫胺素) TPP 醛基转移、 α -酮酸脱羧 2. B2(核黄素 ) FMN、FAD 氧化还原反应、 氢转移 3. PP [尼克酸（酰胺）] NAD+、NADP+ 氧化还原反应、 氢转移 4. 泛酸（遍多酸） CoASH 酰基转移 5. B6 [吡哆醇（醛、酸）] 磷酸吡哆醇（醛） 转氨、脱羧、消旋 6. 叶酸 FH4(THFA) 传递一碳基团 7. 生物素 羧化辅酶 8. C（抗坏血酸） 氧化还原作用 9. 硫辛酸 酰基转移、氧化还原反应 10. B12（氰钴氨素） 分子重排、甲基化 * 重要的水溶性维生素及相应辅酶 1 维生素C 2 维生素B1：焦磷酸硫胺素（TTP） 3 维生素pp：尼克酰胺腺嘌呤