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优化汽油族组成色谱剖析法 　　摘要:汽油产品性能主要有汽油族组成决定,本文根据PONA分析方法原理,采用VC++开发的一套色谱软件,可准确方便地分析汽油产品族组成,操作简单,结果准确。 　　关键词:PONA 保留指数 定性定量 　　 　　汽油产品族组成主要分为烷烃、环烷烃、烯烃、芳烃四大类组分,碳数分布范围在碳三到碳十二之间。为保护环境,在GB17930-2006汽油标准中规定烯烃、芳烃、苯含量最高含量分别为35%、40%、2.5%,对其定性定量分析结果直接关系到产品是否合格。目前,汽油族组成分析大多采用PONA后续处理法,其组分定性库固定不变,随着仪器使用时间变长,PONA分析柱分离性能会发生变化,或由于样品组成等不确定因素发生较大变化,会直接造成定性困难,其分析结果较难真实反映样品族组成。为提高样品分析结果可靠性、准确性,结合PONA分析原理及国内外相关色谱工作站数据处理方法,重新用VC++编写了一套PONA色谱工作站软件,其组分定性库灵活,可根据样品实际情况对组分库进行修正,较好解决了定性难的问题。 　　 　　1 实验部分 　　1.1 仪器材料 　　(1)氢气:纯度99.9%,压力0.4MPa。 　　(2)氮气:纯度99.9%,压力0.4MPa。 　　(3)空气:纯度99.9%,压力0.4MPa。 　　(4)仪器:气相色谱仪配有氢焰检测器。 　　(5)色谱柱:PONA色谱柱,长50米,内径0.2毫米。 　　(6)PONA色谱数据处理软件。 　　1.2色谱操作条件 　　(1)温度: 　　进样器温度:250℃;检测器温度:250℃;柱初温:32℃;初时时间:13min; 　　柱升温速率:2℃/min;柱终温:192℃;终温时间;0min。 　　(2)载气压力及流量: 　　氢气压力=0.3MPa;氢气流量:30mL/min;氮气压力:0.12 MPa;氮气流量:0.5 mL/min; 　　尾吹气:30mL/min;分流比:1:200;空气压力:0.3MPa;空气流量:300mL/min。 　　1.3试剂 　　(1)正碳标样:正构烷烃碳五至碳十四一瓶,用于确定正碳参考峰保留时间。 　　(2)汽油标样:标准汽油一瓶,作一张组分相对比较齐全的色谱图供作样参照对比。 　　1.4PONA色谱分析软件 　　本套分析软件是根据色谱定性定量原理及PONA分析的自身待点,用VC++计算机语言开发,包括归一法、修正归一法、外标法、外标修正归一法。针对PONA分析采用的是修正归一法,首先计算单一组分质量百分含量,再对单组分结果进行分组计算后得到PONA结果。在组分定性过程中,组分识别方法采用保留指数法,计算公式同SH/T0714-2002标准相同,计算如下: 　　Ix=100*(N+(Tx-Tn)/(Tn+1-Tn)); 　　Ix---待定性组分保留指数; 　　N---正构烷烃的碳原子数; 　　Tx---待定性组分的绝对保留时间,单位min; 　　Tn---碳原子数为n的正构烷烃绝对保留时间,单位min,作为参考峰; 　　Tn+1---碳原子数为n+1的正构烷烃绝对保留时间,单位min,作为参考峰。 　　1.5主要分析步骤 　　(1)开机后,保证仪器运行平稳,各项参数达到初始设定值,在不创建新方法的情况下不允许变更参数。进样量0.3微升。切记进样前应使仪器有足够长和平衡时间,一般不少于30min。 　　(2)创建实验方法,主要是建立定性定量组分与各参数之间的关系,用正碳标样及汽油标样创建,定量方法采用修正归一法和组分分组法。 　　 　　2 结果与讨论 　　2.1 根据样品组成的变化要不断完善组分与参数的对应关系 　　此实验分析的PONA定性参数是结合石油化工科学研院的PONA定性参数,用不同油品来源的石脑油、化工轻油、重整汽油建立组分定性参数。单组分各项参数如下: 　　(1)甲烷:绝对时间6.42min;参考峰值设置:100;相对保留值:100;绝对偏差:0.1。 　　(2)乙烷:绝对时间6.59min;参考峰值设置:200;相对保留值:200;绝对偏差:0.1。 　　(3)丙烷:绝对时间6.95min;参考峰值设置:300;相对保留值:300;绝对偏差:0.1。 　　(4)异丁烷:绝对时间7.54min;参考峰值设置:N;相对保留值:354.13;绝对偏差:10。 　　(5)丁烯:绝对时间7.88min;参考峰值设置:N;相对保留值:385.32;绝对偏差:10。 　　(6)正丁烷:绝对时间8.04min;参考峰值设置:400;相对保留值:400;绝对偏差:0.1。 　　(7)反丁二烯-2:绝对时间8.22min;参考峰值设置:N;相对保留值:406.21