实验一希托夫法测定离子迁移数概述.pptxVIP

* * 阴极区浓度减少的数值等于迁移出阴离子的摩尔数，即等于阴离子搬运的电量的法拉第数。 阳极区浓度的减少在数值上也等于迁出的阳离子的摩尔数，即阳离子搬运的电量的法拉第数。 * （1）电的输送者只是电解质的离子，而溶液（水）不导电。这和实际情况较接近。 （2）离子不水化。否则，离子带水一起运动，而阴阳离子带水不一定相同，则极区浓度改变，部分是由水分子迁移所致。 * * * * * 希托夫法测定  离子迁移数 实验五 * 一、实验目的 1.掌握希托夫法测定离子迁移数的原理、方法 2.学习库仑计的使用原理及使用方法 3.测定CuSO4溶液中Cu2+和SO42-的迁移数 * 二、实验原理 有电流通过解质溶液时，溶液中正、负离子分别会发生迁移。假若正、负离子传递的电量分别为Q-和Q+ ，通过的总电量Q = q+ + q- 离子迁移数: t+ = q+／Q =n迁，+/n总 t- = q-／Q = n迁，- /n总 t+ ＋ t- ＝１ 1.离子迁移数的概念 * 离子迁移数与浓度、温度、溶剂的性质有关. 离子迁移数可以直接测定，方法有希托夫法、界面移动法和电动势法等。 * 2. 希托夫法测定原理 * 电极上发生的反应的量可用法拉第定律求算。 电解后，阴、阳两极区浓度都改变，中间区浓度不变。 希托夫法假定，电解前、后溶液中溶剂水的量不发生改变。 希托夫法测定原理 * 希托夫法测定的两个假定 （1）溶剂不导电。 （2）离子不水化。 这种不考虑水合现象测得的迁移数 称为希托夫迁移数 (或者称为表观迁移数)。 * 测定离子迁移数的原理 未通电前 通电时，离子迁移 通电后 　Cu2+ + e→ Cu 　Cu- e→ Cu2+ Cu2+ : n后 = n始+ n迁移,+ - n析出 SO42-：n后 = n始+ n迁移,- * 希托夫法测定CuSO4溶液中Cu2+和SO42-的迁移数： 1. 在溶液中间区浓度不变的条件下，分析通电前原溶液及通电后阳极区（或阴极区）溶液的浓度，比较等重量溶剂所含CuSO4的量，可计算出通电后迁移出阳极区（或阴极区）的CuSO4的物质的量n始和n后。 2. 通过溶液的总电量Q（n电）由串联在电路中的电量计测定。可算出t+和t-。 * 三、仪器及试剂 希托夫迁移管 铜库仑计 精密稳流电源 分析天平 碱式滴定管及支架 砂纸 锥形瓶（150ml 5个 50ml 3个） 移液管 烧杯 电吹风 0.05mol·l-1CuSO4溶液 0.0500mol·l-1 Na2S2O3 溶液 6mol·l-1HNO3溶液 10%KI溶液 1mol·L-1HAC溶液 淀粉指示剂 无水乙醇(A.R.) 硫酸铜电解液： 100mL水+ 10克CuSO4 + 5mL浓硫酸 +5mL乙醇 * 1.准备铜库仑计 取出中间阴极铜片用细砂纸磨光，除去氧化层，用水冲洗，在6mol·l-1HNO3硝酸中稍微浸泡3分钟，以进一步除去表面的氧化层（如果不是氧化特厉害，直接浸酸）；用蒸馏水冲洗，再用乙醇淋洗阴极铜片;用电吹风将阴电极片吹干。其他铜电极，按照相同方法处理。 注:吹干时，温度不能太高，以免铜氧化。 在分析天平上称重阴极铜片得w1 。 将库仑计中，注满硫酸铜电解液，将处理好的阴阳极铜片放回。 四、实验步骤 * 2.准备迁移管 用蒸馏水洗三次，检漏。 用少量0.05mol·L－1CuSO4溶液荡洗迁移管两次后，将迁移管中充满0.05mol·L－1CuSO4溶液，不能有气泡，上面两活塞处于导通状态，垂直固定迁移管。 * 3.电解过程 (1)按图接好线路，通电； (2)保持电流在18-２０ mA(稳流电解法）； (3)通电1.5 小时后，停止通电，同时关闭迁移管上端活塞。 等待电解的1.5个小时需要做的工作： 滴定原始溶液Cu2+浓度 (1)取10mL 0.05mol·l-1CuSO4溶液 加入:10%KI溶液3mL和1mol·L-1HAc溶液4mL，置于暗处5-10min, (2)用0.0500mol/L标准硫代硫酸钠溶液滴定滴至淡黄色; (3)加入1mL淀粉指示剂再滴至蓝紫色消失, 记下Na2S2O3 溶液 的体积V1。平行测两次，取平均值为Cu2+ 原始浓度。 * 希托夫法测定迁移数的实验装置图 * 4.分离溶液 　 用三个已经称重的50ml碘量瓶置于希托夫迁移管阴、阳、中极部下端，立即打开活塞,同时放出三个极部的溶液，称重，分别记录总质量。 5.称重库仑计阴极 将库仑计中的阴极铜片取出，