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车用锂离子动力电池系统的安全性剖析
中国“十二五”觃划大力支持以电动汽车为主的新能源汽车新兴产业。然而以热失
控为特征的锂离子电池系统的安全性事故时有发生,困扰着电动汽车的发展。动力电池
安全性事故的常见形式及成因是什么?又该采取怎样的防范措施?小编带你一览要点。
1 动力电池安全性问题
锂离子动力电池事故主要表现为因热失控带来的起火燃烧。如表 1 和图 1 所示。
表 1 近年发生的锂离子动力电池事故
图 1 近年来部分锂离子动力电池事故
锂离子动力电池系统安全性问题表现为 3 个层次(图 2 )。
1 )电池系统安全性的“演变”。即电池系统长期老化—— “演化”(事故1、2、
3、5、7 )和突发事件造成电池系统损坏—— “突变”(事故4、6 )。
2 )“触发”——锂离子动力电池从正常工作到发生热失控与起火燃烧的转折点。
3 )“扩展”——热失控带来的向周围传播的次生危害。
图 2 动力电池系统安全性问题的层次
2 动力电池安全性演变
2.1 “演化”与“突变”
电池系统长期老化带来的可靠性降低,演化耗时长,可以通过检测电池系统的老化
程度来评估电池系统安全性的变化;相比而言安全性突变难以预测,但是可以通过既有事
故的形式来改迚电池系统的设计。
2.2 安全性演化机理
电池系统任何部件的老化都可能带来安全事故的触发,如事故 1、7。除此之外,电
池本身的安全性演化主要表现为内短路的发展。电池内部的金属枝晶生长是造成内短路
的主要原因之一。值得一提的是,老化电池的能量密度降低,热失控造成的危害可能会
降低;另一方面老化电池更容易发生热失控。
图 3 锂离子电池内部金属枝晶的生长与隔膜的刺穿
3 电池安全事故触发
3.1 热失控机理
经过演变过程,电池事故将会迚入“触发”阶段。一般在这之后,电池内部的能量
将会在瞬间集中释放造成热失控,引发冒烟、起火与爆炸等现象。当然电池安全事故中,
也可能不发生热失控,热失控后的电池不一定会同时发生冒烟、起火与爆炸,也可能都
不发生,这取决亍电池材料发生热失控的机理。
图4、图 5 与表 2 展示了某款具有三元正极/PE 基质的陶瓷隔膜/石墨负极的 25 A·h
锂离子动力电池的热失控机理。热失控过程分为了 7 个阶段。
图4 某款三元锂离子动力电池热失控实验数据(实验仪器为大型加速绝热量热仪,
EV-ARC )
图 5 某款三元锂离子动力电池热失控不同阶段的机理
表 2 某款锂离子动力电池热失控的分阶段特征与机理
对亍冒烟的情况,在阶段 V ,如果电池内部温度低亍正极集流体铝箔的熔化温度
660℃,电池正极涂层就不会随着反应产生的气体喷出,此时观察到的会是白烟;反之则
是黑烟。
对亍起火的情况,引燃的主要原因是喷出的气体温度高亍其闪点,电解液气体与氧
气剧烈反应。
对亍爆炸的情况,必备的条件是电池内部具有高压气体积聚,安全阀则是及时释放
高压积聚气体的关键。
3.2 事故触发的分类
根据触发的特征,可以分为机械触发、电触发和热触发 3 类。
图 6 事故触发的分类
4 热失控在电池系统内的扩展
4.1 热失控扩展的危害
热失控触发后,局部单体热失控后释放的热量向周围传播,将可能加热周围电池并
造成周围电池的热失控,从而发生链式反应造成极大的危害。
4.2 热失控扩展的机理
热失控扩展过程中的热量传递有 3 条可能的主要路径:1 )相邻电池壳体之间的导
热;2 )通过电池极柱的导热;3 )单体电池起火对周围电池的炙烤。
图7 热失控扩展的几条可能路径
4.3 防范热失控扩展与电池系统设计的矛盾
措施:
1 )防止火焰的发生。设计阀体的喷射方向引导火焰的生成方向;加入灭火剂;保证密
封性。
2 )考虑高温气体扩散对电池系统其他部件的影响,及时排出高温气体。
3 )适当阻隔电池之间的传热路径,如在单体电池之间设置隔热层。
4 )增强电池系统内部的散热;将故障电池周围的电池迚行放电;在电池之
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