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含氟废气净化技术全解

含氟废气的来源 含氟废气通常是指含有气态氟化氢、四氟化硅的工业废气。主要来自于化工、冶金、建材、热电等行业对含氟矿石在高温下的煅烧、熔融或化学反应过程,譬如用硫酸分解磷矿粉会释放出HF气体,HF又与磷矿石中的二氧化硅反应释放出SiF4气体。因此,电解铝厂、水泥厂、火电厂、磷酸及磷肥厂等是含氟废气的主要来源。 含氟废气的危害 氟是人体需要的微量元素之一,有助于身体正常代谢;牙齿治疗和保健也需用到含氟药物,但氟是限量元素,摄人过多将对人体有害,甚至产生毒性反应引起病变。人体氟元素主要是通过水和食物正常摄取,按尿检规定的氟正常值,成人应<1.6mg/L(人均氟离子总量/尿液量);而吸入气态氟化物却对人体有害,虽然生产性含氟废气的排放量不及含硫(SOx)含硝(NOx)废气的排放量大,但氟污染的毒性却较大。因为HF是具有强刺激性气味和强腐蚀性的有毒气体,SiF4是窒息性气体,它们对人的危害要比SO2气体大20倍左右;而氟对人的危害比HF更严重,低浓度吸入即会引起呼吸道疾病。 含氟废气对人体的危害,有直接性感官刺激伤害,还有体内的积累性毒害,如侵入人体的氟约有50%在牙齿、骨骼中沉积。高浓度含氟气体对人的呼吸道和眼睛黏膜有刺激损伤作用,严重时可引起支气管炎、肺炎、肺水肿,发生呕吐、腹痛、腹泻等胃肠道疾患或中枢神经系统中毒症状,甚至使人窒息死亡。长期接触低浓度含氟气体则会造成慢性中毒,表现为鼻出血、齿龈炎、氟斑牙、牙齿变脆等症状,还可见持久性消化道、呼吸道疾病 生产性氟及其化合物对从业者所致氟病,已列入中国“职业病目录”,属于法定的56种职业中毒疾患之一。 5.4.1 水吸收法 水吸收法就是用水做吸收剂,来洗涤含氟废气,副产氟硅酸继而产生氟硅酸纳,回收氟资源。水易得,比较经济,但对设备有腐蚀作用。就目前来看,水吸收法净化含氟废气主要应用于磷肥生产中。 1、净化原理 由于SiF4和HF 都极易容于水,HF溶解于水生成氢氟酸,SiF4溶于水生成氟硅酸(H2SiF6)和硅胶(SiO2·H2O)。 反应式 3SiF4+3H2O—2H2SiF6+ SiO2·H2O 2HF+SiF4—H2SiF6 2、工艺流程 由于磷肥品种、生产方法、含氟废气的温度、气量、含氟量的不同,净化的工艺流程和设备会有所不同。 普钙厂排含氟废气与高炉法钙镁磷肥厂排出的含氟废气相比,含氟量高(28~32g/m3),温度低(75~8D℃),粉生少,一般水吸收前不设除尘设备。国内通常采用的脱氟流程多为二级吸收,根据使用的设备不同,分为一室一器、一室一塔、一室一旋、二室一塔等口这里“室”是指拨水轮吸收室,一般用作一级吸收,其优点是不易造成硅胶堵塞,清理方便,但脱氟效率不高。 室 是指拨水轮吸收室 器 是指文丘里吸收器 塔 是指湍球塔和湍流板塔 旋 是指旋流扳塔 3、水吸收的防腐 由于吸收液中含有腐蚀性很强的氢氟酸和氟硅酸,另外还含有少量的H2SO3、H2SO4、H3PO4等,很容易造成设备的腐蚀。 目前工厂中常用的耐腐蚀材料有:硬聚氯乙烯管和板材,耐腐蚀玻璃(环氧玻璃钢、呋喃玻璃钢、酚醛玻璃钢、聚醋玻璃钢等),耐酸瓷砖,耐酸胶泥,防腐蚀漆和橡胶等。聚氯乙烯或玻璃钢多用于管道、设备的制作,耐酸瓷砖、耐酸胶泥、生漆等多用于槽和吸收室内壁防腐,橡胶多用于设备、管道等的内衬。 (4)氟资源回收 ①生产市售氟硅酸 在吸收工艺上采用分段强制循环吸收,可获得浓度较高的氟硅酸溶液,作市售产品,H2SiF6含量≥28%。若浓度太低,可经蒸馏浓缩获得。 ②生产氟硅酸钠 氟硅酸钠可用于玻璃工业作为蚀刻剂,在农业上用作杀虫剂,皮革及木材的防腐剂等。向水吸收后的氟硅酸溶液中加人NaCl或Na2C03、Na2SO4、NaOH溶液,可以制得白色粉状氟硅酸钠。由于NaCl廉价易得,故应用普遍,反应式如下。 5.4.2 碱吸收法 碱吸收法是采用碱性物质NaOH、Na2CO3、氨水等作为吸收剂来脱除含氟尾气中的氟等有害物质,并得到副产物冰晶石。最常用的碱性物质是Na2CO3,也可以采用石灰乳作吸收剂,二者的使用有所区别。 (1)石灰乳吸收净化原理 用石灰乳作吸收剂净化含氟废气生成CaF2等废渣,可采用抛弃法,也可以经过滤、干燥后送去作橡胶或塑料的填料,反应式为 5.4.3 吸附净化法 吸附净化法是将含氟废气通过装填有固体吸附剂的吸附装置,使氟化氢与吸附剂发生反应,达到除氟的目的。可采用工业氧化铝、氧化钙、氢氧化钙等作吸附剂。在净化铝电解厂烟气常采用的吸附剂是工业氧化铝。铝厂含氟烟气吸附法净化具有如下特点;吸附剂是铝

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