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废旧电池回收利用全解
废旧电池的回收利用
龙飞鸿
一、电池的种类
按用途可分为工业电池和民用电池。工业电池主要用于汽车、铁路、电站和航空等领域,如汽车铅酸蓄电池和变电站电池等。民用电池按能否充电可分为一次电池和二次电池(充电电池)。一次电池主要有普通锌锰电池、碱性锌锰电池、锌银电池和锌一空气电池、锂电池和汞电池(已经被强令淘汰)等;二次电池目前使用较多的有镉镍、氢镍和锂离子电池。常用电池的种类及其主要化学成分见表1。
废旧电池对环境和人体健康的危害
废电池大量丢弃于环境中,其中的酸、碱电解质溶液会影响土壤和水系的pH,使土壤和水系酸性化或碱性化,而汞、镉等重金属被生物吸收后,通过各种途径进入人的食物链,在人体内聚集,使人体致畸或致变,甚至导致死亡。废电池中主要重金属对人体健康的危害见表2。
12/21/2011
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一节壹号电池能使1立方米土壤永久失去价值,1粒纽扣电池即可使600吨水无法饮用(相当于一个人一生的饮用水量)
(1)汞 鱼在含汞量0.01-0.02mg/L水中便可中毒,人食用 0.1g可致死。 实例:水俣病
(2)镉 具有致癌性,肾毒性 实例:痛痛病
(3)铅 重金属
铅对蛋白质具有严重的破坏能力,因而他对酶的合成与血红素的分泌会产生不良影响,导致贫血等病症。铅还可以导致神经功能失调,对骨骼,肾脏造成危害,引起肾损伤。
12/21/2011
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废电池中化学物质对环境和人体健康危害途径
如果把废电池丢弃在普通的生活垃圾中,当垃圾堆肥处理时,会因含重金属而影响发酵;垃圾焚烧处理时,烟气中汞含量高影响大气环境质量,污染空气;垃圾如果填埋处理,电池中的重金属会逐渐渗漏到地下或溢出,污染土壤和地下水体。
国内外废旧电池回收处理技术
1、废旧干电池的综合处理技术
1.1、湿法冶金
废干电池的湿法冶金处理是基于Zn、MnO2等可溶于酸的原理,将电池中的Zn、MnO2与酸作用生成可溶性盐进入溶液,溶液经净化后电解生产金属锌和二氧化锰或生产其它化工产品的过程,可分为焙烧一浸出法和直接浸出法2种。
焙烧一浸出法是将废电池焙烧,使其中的氯化铵、氯化亚汞等挥发成气相并分别在冷凝装置中回收,高价金属氧化物被还原成低价氧化物,焙烧产物用酸浸出,然后从浸出液中用电解法回收有价金属;直接浸出法是将废干电池破碎、筛分、洗涤后,直接用酸浸出其中的锌、锰等金属成分,经过滤、滤液净化后,从中提取金属并生产化工产品
湿法工艺种类较多,处理所得产品的纯度通常较高,但具有流程长、污染重、能耗大、生产成本高的缺点。
1.2、火法冶金
火法冶金处理废干电池是在高温下使废干电池中的金属及其化合物氧化、还原、分解和挥发、冷凝的过程,它可分为常压和真空2种方法。常压冶金法所有作业均在大气中进行,而真空法则是在密闭的负压环境下进行。
传统的常压冶金方法主要有2种:一是在较低的温度下加热废干电池先使汞挥发,然后在较高的温度下回收锌和其它重金属;二是将废干电池在高温下焙烧使其中易挥发的金属及其氧化物挥发,残留物作为冶金中间产物或另行处理。
真空法是基于废旧干电池各组分在同一温度下具有不同的蒸气压的原理,在真空中通过蒸发与冷凝,使它们在不同的温度下相互分离从而实现综合回收利用的方法。蒸发时,蒸气压高的组分进入蒸气,蒸气压低的组分则留在残液或残渣内;冷凝时蒸气在温度较低处凝结为液体或固体。
相对于湿法工艺和常压工艺,真空法具有流程短、能耗低、对环境污染小、有用成分综合利用率高的优点。
2、废旧铅酸蓄电池的回收处理技术
铅酸蓄电池在各类电池中是最早被回收利用的,故其工艺也较为完善并在不断发展中。国外主要采用火法、湿法冶金以及固相电解还原3种技术对其进行处理。
2.1、火法冶金工艺又分为无预处理混炼、无预处理单独冶炼和预处理单独冶炼3种工艺。无预处理混炼就是将废铅酸蓄电池经去壳倒酸等简单处理后,进行火法混合冶炼,得到铅锑合金;无预处理单独冶炼就是废铅酸蓄电池经破碎分拣后分出金属部分和铅膏部分,二者分别进行火法冶炼,得到铅锑合金和精铅;有预处理单独冶炼工艺是废铅酸蓄电池经破碎分选后分出金属部分和铅膏部分,铅膏部分脱硫转化,然后二者再分别进行火法冶炼,得到铅锑合金和软铅。其中最后一种工艺的金属回收率和资源利用率均最高,且污染最小。
2.2、湿法冶金工艺流程为铅泥一转化一溶解沉淀一化学合成一含铅产品。此工艺目前尚处于半工业化试验阶段,从研究情况看,该工艺流程简单、回收率高,完全消除了二次污染且具有较高的综合利用水平,可以取得较好的经济效益。
2.3、固相电解还原工艺的机理是将各种铅的化物放置在阴极上进行电解,
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