甲基丙烯醛一步氧化酯化制甲基丙烯酸甲酯整体式催化剂的制备与-研究.pdf

摘 要 摘 要 甲基丙烯酸甲酯（methyl methacrylate, MMA ）作为一种重要的聚合单体， 可经过聚合反应生成聚甲基丙烯酸甲酯（PMMA ）或 MMA 的多元共聚物，广 泛应用于有机玻璃、涂料、医用功能材料等生产领域。目前，国内外生产MMA 的主要方法为丙酮氰醇法（ACH ）和异丁烯(isobutene, IB)氧化法，而后者具有 工艺流程短，绿色化程度高等优势。因此，加强对异丁烯氧化法相关反应的研 究，特别是甲基丙烯醛（methacrolein ，MAL)一步氧化酯化制MMA 反应的研究 具有重要意义。 本论文立足于目前国内外关于MAL 一步氧化酯化反应制MMA 反应催化剂 的研究和应用，主要进行了该反应整体式催化剂的制备与气-液-固三相固定床反 应研究，主要内容如下： 1 ）采用浸渍法在 γ-Al O 上负载 Mg 、Pd 、Pb 制备了颗粒催化剂 2 3 Pd Pb /MgO-Al O ，对载体和催化剂进行了BET 、XRD 、SEM、ICP 和TEM 表 x y 2 3 征，考察了催化剂在搅拌釜式反应器中的反应性能，并对该催化剂的耐磨性和 Pd-Pb 元素的流失率进行了研究。结果表明，在长周期搅拌过程中，催化剂颗粒 之间及催化剂与搅拌桨之间的碰撞会导致催化剂破碎以及贵金属活性组分的流 失，影响催化剂的寿命。 2 ）采用涂覆法和原位合成法分别在蜂窝状堇青石表面制备了 MgO-Al O 2 3 涂层，采用浸渍法在涂层上负载Pd-Pb 制备了整体式催化剂Pd Pb /MgO- Al O / x y 2 3 堇青石。考察了水铝比、涂覆次数和制备方法等因素对涂层制备的影响，并对 催化剂进行了BET 、XRD 、SEM、ICP 和TEM 表征。结果表明，当水铝比为60， 采用原位合成法并多次涂覆后，可制得较佳的涂层。对应的整体式催化剂上可 生成由助剂Pb 与Pd 形成的活性中心Pd Pb 晶体，且粒径适中，分布均匀。 3 3 ）采用电沉积法在泡沫镍合金基体上制备了MgO-Al O 涂层，采用浸渍法 2 3 制备了整体式催化剂 Pd Pb /MgO-Al O /泡沫镍合金。考察了Al O 含量、溶胶 x y 2 3 2 3 含量、搅拌速度、沉积电压和沉积时间等因素对涂层制备的影响，并对催化剂 进行了BET 、XRD 、SEM、ICP 、XPS 和TEM 表征。结果表明，当铝溶胶的体 I 万方数据 摘 要 积含量为35-40% ，Al O 加入量为25-30 g/L，沉积电压为10-12 V，沉积时间为 2 3 8-12 min，搅拌速度为200-25