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总结溶剂法提纯工业菲 　　摘 要 本文首先阐述了工业菲的提纯方法，接着详细介绍了各种溶剂提纯法的发展、工艺及优缺点。最后对各种方法进行了比较。 　　关键词 溶剂法 工业菲 提纯 　　中图分类号：TQ241.5 文献标识码：A 　　溶剂法是目前工业上运用的最广泛的方法。它是根据菲渣中所有成分在各种溶剂中溶解度的不同来进行分离（见表1）。其中菲在苯类，吡啶类，酮类和含氯溶剂中的溶解度均高于蒽和咔唑，而蒽在上述溶剂中的溶解度都较低，但蒽在苯类和含氯溶剂中的溶解度都高于咔唑，而咔唑在含氮，含氧溶剂中溶解度则明显高于蒽。利用这些性质就可以把它们进行分离。 　　从菲渣中分离提纯菲时，一般先用苯类溶剂溶解，蒽和咔唑则大部分都不溶解，而菲溶解在溶剂中，再用蒸馏的方法获得高纯度的菲。 　　1 溶剂萃取法 　　早在二战期间德国首先使用重苯和吡啶作为溶剂，以工业规模生产精蒽。许多国家一度使用这种方法。我国在60年代初也把它们作为溶剂。虽然吡啶对咔唑有很好的溶解能力和分离效果，但由于它的气味臭、毒性大，对工人健康不利，所以世界各国都相继停止了对它的使用。我国大多数工厂用糠醛代替吡啶，糠醛气味比吡啶要小一些，不过仍有毒性，故也有用丁醇代替糖醛的。北京焦化厂研究所研究开发了单一非质子型溶剂N，N―二甲基甲酰胺可得纯度大于90%的精蒽，且收率高于原工艺20%以上，并于1997年4月投入使用。N， N―二甲基甲酰胺不仅对咔唑有较高的溶解能力和分离能力，而且沸点高、毒性小。 　　1982年，Burkitt David T以丙酮和甲苯作为溶剂以煤焦油初馏时255℃～355℃的馏分为原料提纯蒽，最后得到纯度为94.8%的蒽和纯度为89%的咔唑，重复洗涤可提高产品的收率。1990年，波兰的杰齐?波莱克泽克等以稀释形式存在的蒽油在温度低于80℃的垂直结晶器中冷却，在重力作用下排放母液，所形成的粗蒽结晶体在同一结晶器内用N―甲基吡咯烷酮处理，然后经过过滤、离心等方法从悬浮液中分离出精蒽，纯度可达到95%以上，回收溶剂在工艺中重复利用。 　　1996年，钟田、段礼和发表专利，把粗蒽在DMF、重芳烃和乙醇的混合溶剂中溶解再加入水或直链烷烃作为沉淀剂得到蒽、菲、咔唑，最后得到的产品菲的纯度98% ，蒽的纯度95%，咔唑的纯度95%。该方法为物理操作过程，操作周期短，可实现联产，并使原料得到充分利用，减少废渣。 　　1999年，李建、张大戈等以含菲15%～20%的脱晶蒽油为原料，利用减压间歇蒸馏法得到含菲70%～80%的馏分，将此馏分和作为添加剂的顺丁烯二酸酐、乙醇在反应釜中反应后在结晶器中重结晶、抽滤，可得到含菲95%以上的精菲，再用溶剂进行一次洗涤抽滤可得含菲98%以上的精菲。此方法原料易得，工艺简单易行，所制取的精菲纯度高，蒸馏釜渣可作炭黑油或燃料油，预蒸馏物质可作重质洗油用。 　　溶剂萃取法的生产工序多、流程长、不连续、溶剂消耗量大且有毒性，所以现在各国都在寻找其新的替代方法。 　　2 混合溶剂沉降法 　　将菲渣溶于极性有机溶剂中，如丙酮、乙醇、N-甲基吡咯烷酮等，制成溶液。然后逐渐加入水混合，使菲沉淀下来。这种方法操作简单且步骤少，但收率不高，不到60% 。钟田将菲渣与含有强极性溶剂，非极性溶剂和乙醇的混合溶液按比例混合，加温溶解后加入沉淀剂，就可以依次得到精蒽，精菲和精咔唑。而沉淀剂用的是去离子水，该方法分离效率高，但产率不高。 　　3 溶剂-化学法 　　此方法主要利用咔唑为含氮杂环化合物，氮原子具有给电性和弱碱性，它可与硫酸反应生成硫酸咔唑而溶于硫酸中。咔唑杂环氮原子的氢可被碱金属取代。咔唑与氢氧化钾在一起熔融加热生成咔唑钾和水，蒽和菲不能产生以上反应故可得到分离。 　　柳来栓、许文林等提出了反应―水解法从粗蒽中提取高纯度咔唑的新工艺。它是将咔唑与氢氧化钾于有机溶剂中反应生成咔唑钾，利用咔唑钾和蒽在有机溶剂中溶解度差异极大的特点，实现蒽和咔唑的分离，此法比单纯的溶剂法和蒸馏法更有效，得到的咔唑纯度为97%，收率为80.4% 。前苏联有文献报道：以含菲20%～30%的粗蒽为原料，利用四氯化碳保护，浓硫酸洗涤，可得到90%的菲。这种方法反应时间长，物料容易炭化。 　　张永华以氯苯为溶剂，在不同温度下用氢氧化钾，硫酸和活性白土处理工业菲，然后冷却结晶，可以得到98.4%-99.2%的菲，收率83%以上。但此种方法只能用于纯度比较高的工业菲的提纯。 　　4 溶剂-重结晶法 　　薛永强用汽油为溶剂，采用重结晶法提纯菲渣。在20℃和80℃时菲在汽油溶剂中的溶解度差别很大，蒽和咔唑在汽油中溶解度很小，而菲在汽油中溶解度很大。根据这一特点，可以用重结晶法从菲渣中提纯菲。而菲在乙醇中的溶解度不大，用乙醇作溶剂进行二次处理，可以提高菲的纯度。最