粒径可控阳离子型聚苯乙烯纳米粒子的制备及表征-应用化学.PDF

第２９卷 第１期 应 用 化 学 Ｖｏｌ．２９Ｉｓｓ．１ ２０１２年１月 　　　　　　　ＣＨＩＮＥＳＥＪＯＵＲＮＡＬＯＦＡＰＰＬＩＥＤＣＨＥＭＩＳＴＲＹ　　　　　　　 Ｊａｎ．２０１２ 粒径可控阳离子型聚苯乙烯纳米粒子的制备及表征 ａ ｂ ａ ｂ ｂ 陈　浩　邹其超 　余　欢　张金枝　柴仕淦 ａ ｂ （湖北大学 材料科学与工程学院；化学化工学院　武汉４３００６２） 摘　要　在采用阳离子型双子（ｇｅｍｉｎｉ）表面活性剂作为乳化剂，不使用任何助乳化剂的条件下，通过改进微 乳液聚合工艺制备了窄分布粒径可控的阳离子型聚苯乙烯（ＰＳ）纳米乳液。改进微乳液聚合的主要特点是： 大部分苯乙烯以预乳液的形式恒速滴入引发聚合的微乳液中，使用具有高乳化性能的ｇｅｍｉｎｉ表面活性剂作 为乳化剂能明显降低乳胶粒粒径。实验结果表明，少量阳离子单体三甲基烯丙基氯化铵作为共聚单体能够明 显减小Ｚ均粒径、降低粒度分布，乳化剂用量、引发剂用量和反应温度均能影响制备乳胶粒的粒径及其粒度 分布。乳化剂和引发剂用量分别为苯乙烯质量的５％～１０％和１０％～１５％、反应温度为７０～７５℃时，能够 制备粒径小分布窄的阳离子型聚苯乙烯纳米粒子。Ｚ均粒径与苯乙烯质量之间的线性关系表明，Ｚ均粒径可 以通过苯乙烯用量来控制。不同聚合工艺下制备的聚合物粒度分布曲线表明，改进微乳液聚合工艺（半连续 预乳化工艺）在制备窄分布的聚合物纳米粒子方面具有很强的优越性。 关键词　微乳液聚合，阳离子型，纳米粒子，粒径可控，粒度分布 中图分类号：Ｏ６３１．５　　　　　文献标识码：Ａ　　　　　文章编号：１００００５１８（２０１２）０１００２９０８ ＤＯＩ：１０．３７２４／ＳＰ．Ｊ．１０９５．２０１２．０００７７ ［１］ ［２３］ ［４］ 近年来，可控聚合物粒子已在制备有机无机杂化材料 、介孔无机材料 和药物载体 等领域展 ［５］ ［６７］ ［８］ ［９］ 现出巨大的应用潜力。同时，在药物载体 、基因载体 、基因转染 以及ＤＮＡ检测 等领域，阳离子 型聚合物纳米粒子的研究异常火热。作为应用最为广泛的聚合物纳米材料之一的聚苯乙烯（ＰＳ），其纳 米粒子的合成通常被认为是开发聚合物纳米材料的模型体系。目前，微乳液聚合依然是制备６０ｎｍ以 下聚合物纳米粒子最为常用的方法。通过微乳液聚合工艺已经可以制备出单分散聚合物纳米粒子［１０］ ［１１１３］ ［１１］ ［１２］ 和粒径可控的聚合物纳米粒子 ，聚合物纳米粒子的粒径可以通过引发剂浓度 、单体用量 或者 ［１３］ 单体乳化剂比例 来控制。然而，１００ｎｍ以下聚合物粒子的尺寸可控依然较难实现。之前报道过的大 多数方法制备的聚合物纳米粒子不是粒径大于１００ｎｍ就是粒度分布很宽，这必然会限制它们的应用。 ［１４］ 此外，在这些工艺中大量乳化剂的消耗不仅增加了成本而且还会影响最终产品的使用效果 。本研究 将采用一种改进微乳液聚合工艺制备粒径可控的阳离子型聚苯乙烯纳米粒子。制备的聚合物纳米粒子 粒径呈单分散，Ｚ均粒径可通过单体用量来控制。在改进微乳液聚合工艺中将使用自制的阳离子型双 子（ｇｅｍｉｎｉ）表面活性剂作为乳化剂。对比已经报道过的微乳液聚合工艺，改进微乳液聚合工艺具有以 下优势：１）高乳化性能的ｇｅｍｉｎｉ表面活性剂能够明显减小微乳液中的乳化剂使用比例；２）通过预乳化 后滴加技术，可以有效控制体系中自由基和单体液滴的浓度，这是制备小尺寸窄分布聚合物纳米粒子技 术的关键；３）反应条件（中