无机化学及分析化学电子教案第一章.pptVIP

CaCO3 分解反应在标准状态下反应自发进行的温度为： 在等温、标准状态下，CaCO3 分解的最低温度为1110 K * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * 例 1-3 航天飞机上的火箭助推器使用金属铝和高氯酸铵为燃料。有关反应为 试利用反应物和生成物的标准摩尔生成焓计算该反应在 298 K时的标准焓变。 解：298 K 时反应物和生成物的标准摩尔焓变为: 298 K 时反应的标准摩尔焓变为： 　　由参考单质生成化学计量数为 +1 的稀溶液中某种离子的反应称为该离子的生成反应。例如： 定义温度T 时某离子的生成反应的标准摩尔焓变为该离子的标准摩尔生成焓。 　　由于在水溶液中阳离子总是与阴离子同时存在，只能测量出阳离子和阴离子的标准摩尔生成焓之和。为了求得某离子的标准摩尔生成焓，规定 Ｈ+ 的标准摩尔生成焓为零，在此基础上可求得其他离子的标准摩尔生成焓。 　　例如，测定 298 K 时 Cl- 的标准摩尔生成焓时，先测定出下列反应的标准摩尔焓变 ： 反应的标准摩尔焓变为： Cl- 的标准摩尔生成焓为： 例 1-4 计算下列反应在 298 K 的标准摩尔焓变： 解：由附录二查得： 298 K 时反应的标准摩尔焓变为： 对任意有机化学反应： , 温度T 时 反应的标准摩尔焓变都可由反应物和生成物的燃烧反应乘以各自的化学计量数的相反数后相加得到。根据赫斯定律，有机化学反应的标准摩尔焓变等于反应物和生成物的燃烧反应的标准摩尔焓变乘以各自的化学计量数的相反数后相加的总和。 B 的燃烧反应的通式为：（P12） 定义温度T 时 B 的燃烧反应的标准摩尔焓变为 B 的标准摩尔燃烧焓，用符号 表示。 （二）标准摩尔燃烧焓 例1-5 乙酸与乙醇在浓硫酸催化下发生酯化反应： 试利用标准摩尔燃烧焓计算上述反应在 298 K 时的标 标准摩尔焓变。 解：298 K 时有关物质的标准摩尔焓分别为： 298 K 时该反应的标准摩尔焓变为： 第三节　热力学第二定律 一、反应热与化学反应的方向 二、熵变与化学反应的方向 三、热力学第二定律的数学表达式 自发过程：没有外力的作用就能自动发生的过程。 如：★水总是自发地从高处流向低处，直到水位相等时为止。水 位的高低是判断水流方向的判据。 ★当两个温度不同的物体接触时，热总是自发地从高温物体 传向低温物体，直到两个物体的温度相等为止。温度的高 低是判断热传递方向的判据。 ★气体总是自发地从气压高处流向气压低处，直到压力相同 时为止。压力的高低是判断气体流动方向的判据。 化学反应自发进行的方向？ 一、反应热与化学反应方向 早在 19 世纪 70 年代，法国化学家贝塞洛和丹麦化学家汤姆森提出，反应热是判断化学反应方向的判据，只有放热反应才能自发进行。 ★化学反应中，很多放热反应298.15K，标准态下是 自发进行的。例如: CH4(g) + 2O2(g) → CO2(g) + 2H2O(l) ?rHm = -890.36 kJ·mol-1 ★实践表明: 有些吸热过程(ΔrHm 0)亦能自发进行。 如：1.NH4Cl(s) → NH4+(aq) + Cl-(aq) ?rHm = 14.7 kJ·mol-1 2. Ag2O(s) →2Ag(s) + O2(g) ?rHm=31.05 kJ·mol-1 结论：反应热虽然是影响化学反应方向的重要因素， 但不是决定反应方向的唯一因素。 二、熵变与化学反应方向 ——是指系统的不规则或无序的程度。系统越没有秩序，其混乱度就越大。 结论：室温下自发进行的吸热反应的共同特点，是反 应发生后系统的混乱度增大了，系统混乱度的增大是吸热反应自发进行的推动力。 例如： 1. NH4Cl(s) → NH4+(aq) + Cl-(aq) ?rHm = 14.7 kJ·mol-1 分析：NH4Cl晶体中NH4+ 和Cl- 的排列是整齐有序的。 NH4C1晶体进入水中后，形成水合离子(以aq 表示)并在水中扩散。在NH4C