六元氮杂环取代四嗪化合物的密度泛函理论研究-含能材料.PDF

第 １４卷　第６期 含　能　材　料 Ｖｏｌ．１４，Ｎｏ．６ 　 　 ２００６年 １２月 　　 ＣＨＩＮＥＳＥＪＯＵＲＮＡＬＯＦＥＮＥＲＧＥＴＩＣＭＡＴＥＲＩＡＬＳ Ｄｅｃｅｍｂｅｒ，２００６ 文章编号：１００６９９４１（２００６）０６０４２９０７ 六元氮杂环取代四嗪化合物的密度泛函理论研究 １ １ １ ２ ２ 周　阳 ，龙新平 ，舒远杰 ，王　欣 ，田安民 （１．中国工程物理研究院化工材料研究所，四川绵阳６２１９００；２．四川大学化学系，四川成都６１００６４） 摘要：运用密度泛函理论，在 Ｂ３ＬＹＰ／６３１１Ｇ（ｄ，ｐ）水平上，对２２种六元氮杂环化合物进行理论计算。几何全优 化结果表明，所有化合物均无虚频，位于势能面上的局部极小点，可稳定结构。不同的六元氮杂环对四嗪环的几何 构型和电子结构有一定的影响。基于自然键轨道理论，分析了稳定结构的电荷分布、成键情况以及它们的 键轨 π 道之间、 键轨道与孤对电子之间的相互作用。用理论方法估算了稳定化合物的生成热和密度，结果表明不论单 π 双取代，生成热和密度都是随着 Ｎ原子数的增加而增加。 关键词：应用化学；六元氮杂环；密度泛函理论；ＮＢＯ；高氮化合物 中图分类号：ＴＪ５５；Ｏ６４　　　 文献标识码：Ａ 道之间的相互作用。通过振动分析得到的热力学数据 １　引　言 校正了更高的 Ｂ３ＬＹＰ／６３１１＋（２ｄｆ，ｄｐ）水平下的单点 含能材料在民用和军事上都得到广泛的应用。目 ［６］计算了所 能，然后再采用原子化方案（ａｔｏｍｉｃｓｃｈｅｍｅ） 前很多科研人员在寻找新型的高能低感含能材料，以 有分子的标准生成热。化合物的理论密度为其分子量 满足军事和航空航天技术发展的要求［１］。 与摩尔体积之比，后者可用密度泛函理论（ＤＦＴ）Ｂ３ＬＹＰ 高能量密度材料的能量主要来自于两个方面： 方法，在全优化分子几何构型的基础上，基于０．００１ｅ／ （１）传统炸药如ＴＮＴ、ＨＭＸ和 ＲＤＸ等的能量主要来 Ｂｏｈｒ３的等电子密度面所包围的体积空间，运用Ｍｏｎｔｅ ［２］ ［７，８］ 自于碳链的快速氧化 ，ＣＬ２０和硝基立方烷等有一 Ｃａｒｌｏ方法求得分子体积，进而求得该化合物的密度 。 部分额外的能量来自于它们的笼型张力结构［３］；（２） 所有的计算都采用Ｇａｕｓｓｉａｎ９８量子化学软件包完成。 高氮化合物的能量主要来自于其非常高的正生成 ３　结果与讨论 热［４］。近几年，高氮含能有机化合物由于自身的很多 优点，成为新型含能材料的目标，如３，３′偶氮双（６氨 ３．１　单个六元氮杂环 基１，２，４，５四嗪）和５，５′偶氮四唑的肼盐［５］。从已 在密度泛函理论（ＤＦＴ）Ｂ３ＬＹＰ方法下，采用不同的 合成的高氮化合物来看，四嗪类衍生物是一种非常有 基组优化了四嗪和三嗪几何结构，并且和实验值进行了 潜力的高能低感炸药，但是理论研究相对较少。所以 对比，结果见