对苯二酚合成方法的研究进展论文（设计）..docVIP

进展评述 对苯二酚合成方法的研宄进展 刘迎新李新学魏雄辉 （北京大学化学与分子工程学院应用化学系北京100871） 对苯二酚是一种重要的化工原料和中间体。本文综述了目前国内外对苯二酚合成方法的研究进 展，特别对苯酚过氧化氢羟基化法这一洁净合成方法及其所用催化剂的种类和性能进行了较为详尽的综述。 关键词对苯二酚合成苯酚羟裉化 Research Progress in Synthetic Method of Hydroquinone Liu Ying x in, Li Xinxue, Wei Xionghui* （D epar tment o f Applied Chemistr y，Colleg e of Chemistr y a nd M o lecular Engineer ing , Peking U niv ersity，Beijing 100871, China ） Abstract Hydr oquino ne is an im po rta nt chemical mat eria I and inter mediate in industr ial chemistry. In this paper, the recent development of the synthetic methods of hy dr o quinone are rev iew ed. T he focus is on the appro ach fr om hydr ox ylatio n o f phenol with hy dr og en per ox ide as the ox idant, including the catalysts used and t heir pr opert ies. Key words Hy dr oquino ne, Sy nt hesis, Phenol, Hy dr ox ylation 对苯二酚是橡胶、医药、染料、农药和精细化工的重要原料、助剂和屮间体，主要川于制摄 影胶片的黑白显影剂、生产蔥醌染料和偶氮染料、合成气脱硫工艺的催化剂、制造橡胶和塑料的 防老剂、单体阻聚剂、食品及涂料清漆的稳定剂和抗氧化剂、石汕抗凝剂等。此外，对苯二酚还 可延伸加工为其它精细化工产品，如对羟基苯甲醚、1, 4?二鉍基隐色体、醌茜等。近年來，对苯 二酚的应用颂域还在逐渐拓宽。 对苯二酚的合成方法较多，到目前为止己有10余种，其中已实现工业化生产的有苯胺氧化 法、对二异丙苯过氧化法、苯酚过氧化氢羟基化法、双酚A法等；中试规模的有电化学法，其余 方法均处于研究阶段。本文将对对苯二酚主要的合成方法研究进展进行评述。 1苯胺氣化法 苯胺氧化法111是对苯二酚最早的生产方法，至今己有70多年的历史。本生产过程通常包括两 步反应，即苯胺在硫酸介质屮经二氧化锰（或重铬酸钠）氧化成对苯醌，再在水屮用铁粉将对苯醌还 刘迎新女,31岁，博上后，主要?从事催化剂研宄。*联系人， : xhw ei@ pku. 2004-02-18 收稿，2004-06-16 接受 0 1994-201 I China Academic Journal Electronic Publishing House. All rights reserved. ? 870 ? http hxtborg 原成对苯二酚，经浓缩、脱色、结晶、干燥得对苯二酚成品。以苯胺计，对苯二酚的总收率约85%。 此法具有工艺成熟、反应容易控制、收率及产品纯度高等优点。但原料消耗高，在生产过程 中产生大量的硫酸锰、硫铵废液和铁泥，环境污染严重；由于反应料液中含有的稀硫酸的腐蚀， 设备费用高；此外，锰资源冋收利用率低。国外基本上已淘汰此法。我国从上世纪50年代开始 生产对苯二酚，其生产方法普遍采川苯胺氧化法。目前我国大部分生产厂家仍沿川该法。 2二异丙苯过氧化法 为克服苯胺氧化法制取对苯二酚生产工艺存在的诸多缺点，上世纪60年代开发了对二异丙 苯过氧化法。该法首先在酸性催化剂(磷酸硅藻土或AICk )存在下，由苯与丙烯进行Fr iedel - Crafts烷基化反应合成二异丙苯，分离fli对位异构体、间位异构体使其转位为对位异构体，把分 出的对二异丙苯进行过氧化反应生成二异丙基过氧化物，然后再在酸性催化剂(如硫酸)存在下 裂化为对苯二酚与丙酮，产物经中和、萃取、离心分离、提纯、真空干燥后得成品。以对二异丙 苯计，对苯二酚收率为80%左右。 该法与苯胺法相比具有总成本低(比苯胺法约低30% ) ＞污染小等优点。但由于该方法副 产物多，且成分复杂，使得产物分离较困难。 苯酚与丙酮用浓盐酸、H2 SO、或离子交换树脂催化反应生成双酚A,再在碱性催化剂作用 下，定量裂化成苯酚和异丙烯