新型壳聚糖双季铵盐的制备及其抗氧化活性-应用化学.PDFVIP

第３２卷 第３期 应 用 化 学 Ｖｏｌ．３２Ｉｓｓ．３ ２０１５年３月 　　　　　　　ＣＨＩＮＥＳＥＪＯＵＲＮＡＬＯＦＡＰＰＬＩＥＤＣＨＥＭＩＳＴＲＹ　　　　　　　 Ｍａｒ．２０１５ 新型壳聚糖双季铵盐的制备及其抗氧化活性  杨龙强　李荣春 　梁少平 （德州学院化学化工学院　山东 德州２５３０２３） 摘　要　将２，３环氧丙基三甲基氯化铵（ＣＴＡ）与壳聚糖反应，制备了水溶性壳聚糖季铵盐（ＨＴＣＣ），然后，以 ＨＴＣＣ与氯乙酰氯反应得到氯乙酰壳聚糖季铵盐（ＣＡＨＴＣＣ），最后，以吡啶取代ＣＡＨＴＣＣ中的活泼氯，得到水 １３ 溶性壳聚糖双季铵盐（ＰＡＨＴＣＣ）。通过红外光谱和 Ｃ核磁共振光谱等技术手段对产物结构进行了表征，同 时测试了原料壳聚糖及其衍生物清除羟自由基、超氧阴离子以及 ＤＰＰＨ的活性。结果表明，ＰＡＨＴＣＣ的活性 较原料壳聚糖及壳聚糖单季铵盐ＨＴＣＣ均有明显提高，在实验浓度１６ｇ／Ｌ时，其对羟自由基、超氧阴离子及 ＤＰＰＨ的清除率分别达到６８５％、７４３％和８０８％。聚阳离子性大幅增强，进而抗氧化活性提高。 关键词　壳聚糖；双季铵盐；抗氧化 中图分类号：Ｏ６２９．１　　　　　文献标识码：Ａ　　　　　文章编号：１００００５１８（２０１５）０３０３２２０５ ＤＯＩ：１０．１１９４４／ｊ．ｉｓｓｎ．１００００５１８．２０１５．０３．１４０２０９ 壳聚糖（Ｃｈｉｔｏｓａｎ）是一种天然多糖，因其具有良好的生物相容性、生物无毒性以及生物可降解性、 抗菌活性和抗氧化性等，被广泛应用于食品、医药以及化工等领域。壳聚糖易溶于酸性溶液，据报道，这 ［１］ 种酸性溶液具有一定的保湿、抑菌作用，原因是形成了聚阳离子 ，但壳聚糖在中性或碱性水溶液中溶 ［２］ 解性差 。壳聚糖的分子结构中含有Ｃ—ＮＨ和Ｃ—ＯＨ，可对其进行化学改性。为了改善壳聚糖的水 ２ ２ ６ 溶性，并提高分子的聚阳离子性能，在壳聚糖分子中引入季铵盐结构成为壳聚糖衍生物研究的热点领域 ［３］ 之一 。本文以壳聚糖为原料，将２，３环氧丙基三甲基氯化铵引入到壳聚糖，主要为Ｃ氨基与其反应， ２ Ｓｃｈｅｍｅ１　ＲｅａｃｔｉｏｎｒｏｕｔｅｏｆＰＡＨＴＣＣ ２０１４０６１２收稿，２０１４０８１９修回，２０１４１０３０接受 国家自然科学基金资助项 目；山东省高等学校科技计划项 目（Ｊ１３ＬＤ５５）；国家大学生创新创业训练计划项 目 ２０１３１０４４８０２８） （ 通讯联系人：李荣春，副教授；Ｔｅｌ：０５３４８９８７８６６；Ｅｍａｉｌ：ｌｉｒｃ７８＠１２６．ｃｏｍ；研究方向：壳聚糖的化学修饰 　第３期 杨龙强等：新型壳聚糖双季铵盐的制备及其抗氧化活性 ３２３ 然后对产物剩余活性较高的Ｃ—ＯＨ进行氯乙酰化反应，最后以吡啶取代氯乙酰基中的氯，得到了壳聚 ６ 糖双季铵盐衍生物（ＰＡＨＴＣＣ）。其主要反应历程如Ｓｃｈｅｍｅ１所示。 １　实验部分 １．１　试剂和仪器 ５ 壳聚糖（食品级，粉末状，来自虾壳，脱乙酰度９７％，平均相对分子质量２０×１０），２，３环氧丙基三 甲基氯化铵（化学纯），还原型辅酶Ｉ烟酰胺腺嘌呤二核苷酸（ＮＡＤＨ）、硝基四氮唑蓝（ＮＢＴ）、吩嗪硫