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氮烯及其反应 胡 春 有机化学教研室 2007年 主要内容 氮烯的定义 氮烯的结构 氮烯的形成 涉及氮烯的反应 * * 氮烯的定义 氮烯，也叫氮卡宾或乃春(Nitrene)，是缺电子的一价氮活性中间体，与碳烯类似。 氮烯的结构 氮烯的N原子具有六个价电子，只有一个σ键与其它原子或基团相连，也有单线态和三线态两种结构。 单线态氮宾比三线态氮宾能量高154.8KJ/mol。 单线态氮烯具有亲电性，而三线态氮烯的行为象双自由基。多数氮烯属于三线态。通过电子自旋共振谱观测得知，在烷基氮烯中，有92-95%的未成对电子集中在氮原子上，芳基氮烯N原子上的一个电子可以离域到芳环上。只有少数氮烯如 R2NN：是单线态的，原因是氮原子上电子对可充填在空轨道里得到稳定。 氮烯的形成 热和光分解 叠氮化合物、异氰酸酯等进行热解或光解，是形成单线态氮烯的最普通方法。 生成氮烯的方法与碳烯类似。 氮烯的形成 α-消去反应 以碱处理芳磺酰羟胺则生成氮烯： 一般认为Hofmann 和Lossen重排反应也是属于经氮烯中间体进行重排的α-消去反应。 氮烯的形成 氧化反应 原则上，伯胺氧化可以生成氮烯，肼的衍生物以HgO或乙酸铅氧化可以形成氨基氮烯： 氮烯的形成 脱氧还原反应 硝基或亚硝基化合物用三苯基膦或亚膦酸酯等脱氧还原，可生成氮烯并进一步反应。 涉及氮烯的反应 与碳烯加成反应的