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国内外纤维素乙醇技术进展研究 　　摘 要：木质纤维素生产乙醇技术难度大，目前世界上还尚未实现工业化生产。主要有酸法和酶法两种工艺，与酸化水解等其他工艺相比，酶化水解具有反应条件温和、降解产物毒性低、糖得率高及设备投资低等优点。阐述国外酶解纤维素乙醇述技术进展和国内技术的突破。 　　关键词： 　　技术进展；纤维素乙醇；预处理 　　中图分类号：TQ51 　　文献标识码：A 　　文章编号：1672-3198（2011）08-0269-02 　　 　　1 国外纤维素乙醇技术进展 　　1．1 木质纤维素预处理技术 　　预处理技术的目的是破坏植物纤维素、半纤维素和木质素的三维复杂结构，提高纤维素降解为糖的转化率。目前主流工艺有壳牌-Iogen公司的稀酸蒸汽汽爆工艺和杜邦-杰能科的碱法氨爆预处理工艺等，两者都取得实质性进展，计划建设工业化示范装置。预处理工艺确定了原料组分分离利用原则，如碱法（H2O2、NH3等）蒸爆脱除的是木质素和半纤维素，底物纤维素含量高，也避免了木质素对酶的无效吸附，酶解重点方向是纤维素。而稀酸蒸爆是将半纤维素转化为单糖，木质素仍留在底物中，酶解重点方向是纤维素和残存的半纤维素，发酵可能是带渣发酵。但是碱法将木质素降解为小分子单元，产生大量酶解发酵抑制物，需要水洗环节，且污水处理类似草浆造纸产业，是个大问题。而稀酸蒸爆中木质纤维素不会产生抑制物和污染问题，但对设备要求高、投资大，废酸中和也是问题。 　　从国外原料预处理技术看，涉及因素很多，在原料预处理研发时，应着重考虑以下几点： 　　(1)尽量使用低腐蚀性体系，有利于降低设备材料成本；(2)在预处理过程中尽量减少对后续酶解和发酵有抑制作用的降解产物（如乙酸、糖醛等）生成；(3)应采用廉价的化学品辅料，且不产生有害残余物；(4)降低预处理工段水耗，以得到较高的糖和乙醇浓度，减少物产分离和后期的加工的能耗。 　　1.2 纤维酶技术 　　纤维素酶的生产首先取决于产酶能力强的微生物菌株，通过筛选以及诱变育种可以获得纤维素酶活力显著提高的菌株。 　　尽管纤维素水解研究多年，但这仍然是整个加工过程中效率最低的一个环节。水解经过预处理的纤维素需要的酶量为水解淀粉的100倍以上，成本占生物质转化总成本的50%-60%。由于酶生产成本过高，应用上只能通过延长水解时间、循环使用酶或底物以及减少木质素对酶无效吸附等手段来减少酶用量。纤维素水解存在许多困难，最重要的是β-葡萄糖苷酶在反应中供应不足，这不仅是由于酶本身浓度低，而且还受到产物葡萄糖的抑制，由于β-葡萄糖苷酶缺乏，纤维二糖就会积累，阻碍水解的继续进行。克服β-葡萄糖苷酶不足将是酶水解的一个重要研究方向。 　　在美国能源部的支持下，杰能科和诺维信两家酶制剂公司加大了研究力度，努力增加酶活和降低生产成本，超过显著。诺维性筛选复制出新的酶制剂，提高了酶系的降解能力，使玉米秸秆产乙醇用酶的成本降至原来的1/30，达到2.6～4.6美分/升乙醇。通过技术进步，杰能科的酶成本也降至原来的1/30，达到5.3～7.9美分/升乙醇。酶处理成本已经不再是纤维素乙醇产业化的主要障碍。 　　1.3 纤维素乙醇发酵工艺 　　酶解转化纤维素生产乙醇的过程通常涉及4步生物催化的反应：纤维素酶生产、纤维素水解、己糖发酵和戊糖发酵。根据研究进度和进展大致可将纤维素糖化发酵工艺分为以下三类。 　　(1)同时糖化（共）发酵SSF或SSCF。20世纪70年代的第一次石油危机时，美国开始研究用酶水解秸秆等木质纤维素类物质生产乙醇，开发了SSF和SSCF工艺，即同时糖化（共）发酵（Simulanteous Saccharification Co-Fermentation），并已成为国际公认的纤维素乙醇生产技术。SSF工艺是纤维素水解和糖液发酵在同一的反应器内进行，在加入纤维素酶的同时接种酒精发酵的酵母，可使生成的葡萄糖立即被酵母发酵成酒精。去除了产物抑制，就可以不妨碍纤维素糖化的继续进行，酒精得率可明显提高。SSCF是随着能同时发酵戊糖和己糖的稳定基因重组菌种的获得发展起来的，其中预处理中得到的糖液和处理过的纤维素还可放在同一个反应器中处理，这就进一步简化流程。工艺流程如图1. 　　同时糖化（共）发酵技术存在以下缺点：一是纤维素酶解条件和乙醇发酵条件的不匹配，尤其是反映高温的不匹配，导致了发酵周期长，酶解效率低；二是发酵菌种不能回收利用，再加之高的酶成本、低水解速度和低效率的水解反应器，仍不能低成本生产纤维素乙醇。 　　(2)水解发酵两段工艺（Separate Hydrolysis Fermentation）。该工艺中纤维素水解和糖液发酵在不同的反应器中进行，可以使水解和发酵分别在各自最合适条件（分别为50℃和30℃）下进行，但