有了仪器的工作频率才能从化学位移之差Δδppm算出J.PPTVIP

?????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????? * * 仪器分析 第七章:核磁共振氢谱 目 录 第六节 核磁共振氢谱的解析 一、核磁共振氢谱解析的一般程序 二、解析示例 一、核磁共振氢谱解析的一般程序 解析氢谱有如下步骤： 1. 首先总体检查图谱 包括谱图是否正常，底线是否平坦，信噪比是否符合要求，TMS峰是否正常；区分杂质峰、溶剂峰等。 2. 计算不饱和度 当不饱和度大于等于4时，应考虑到该化合物可能存在一个苯环（或吡啶环）。 3. 确定谱图中各峰组所对应的氢原子数目，对氢原子进行分配 根据积分曲线，找出各峰组之间氢原子数的简单整数比，再根据分子式中氢的数目，对各峰组的氢原子数进行分配。 一、核磁共振氢谱解析的一般程序 4. 对每个峰的δ、J 都进行分析 根据每个峰组氢原子数目及δ值，可对该基团进行推断，并估计其相邻基团。当从裂分间距计算J 值时，应注意谱图是多少兆的仪器作出的，有了仪器的工作频率才能从化学位移之差Δδ(ppm)算出J。 5. 根据对各峰组化学位移和偶合常数的分析，推出若干结构单元，最后组合为几种可能的结构式。每一可能的结构式不能和谱图有大的矛盾。 6. 对推出的结构进行指认 每个官能团均应在谱图上找到相应的峰组，峰组的δ值及偶合裂分（峰形和J值大小）都应该和结构式相符。通过指认所有可能的结构式，进而找出最合理的结构式。必须强调：指认是推断结构的一个必不可少的环节。 二、解析示例 例1 ：某化合物的分子式为C10H12O2，1H-NMR谱图如下，试推断该化合物的结构。 解: (1) 不饱和度为Ω =（2×10+2-12）/2 = 5提示结构中可能含有苯环和一个双键 二、解析示例 (2) 化学位移3.0和4.3的两组氢信号为三重峰和三重峰且偶合常数相等，说明结构中存在CH2-CH2偶合，由于4.3的化学位移在低场，提示该碳原子与吸电子的氧原子直接连接，即：CH2-CH2-O- (3) 化学位移2.1的单峰包括三个氢原子，提示为甲基峰，结构中有氧原子，可能具有： 片段 (4) 化学位移7.3的5个H的信号为芳环上的氢，根据峰形可知取代为烷基单取代苯 (5) 连接可能的片段得到化合物的结构为 二、解析示例 例2：某化合物分子是C8H16O2，其1H-NMR谱图如下，推测其结构。 解： (1) 不饱和度为Ω =（2×8+2-16）/2 = 1 二、解析示例 (2) 氢谱有4组信号，从高场到低场依次标号为信号a、b、c、d。根据上图积分高度，信号a：b：c：d的峰面积比为9：3：2：1。而分子中含氢数为16，则a：b：c：d的对应氢数目为9：3：2：1。 (3) 信号a是9个氢的单峰，是3个甲基接在季碳上，化学位移0.9表明很可能是叔丁基上3个等价的甲基；信号b为3个氢的三重峰，化学位移1.3，表明是甲基与邻位2个H偶合；信号c为2个氢的单峰，化学位移2.1，表明为邻位上没有H偶合的亚甲基；信号d为2个氢的四重峰，化学位移4.1，暗示是亚甲基与邻位3个H偶合，且化学位移值大，结合分子式中有氧，提示亚甲基的一端与氧原子相连，另一侧与甲基相连，即有CH3-CH2-O的片段。 二、解析示例 有时为方便解析，也可用列表的形式对谱峰进行标号、分析。例如将该图谱信息列表如下： 将结构片段中的C、H、O总数相加，共有7个C、16个H、1个O，与分子式比较还差1个C、1个O。结合不饱和度为1，应为C=O，并且应与化学位移2.1的信号C相连。 二、解析示例 (4) 将上述片段组成可能的结构： (5) 对1H-NMR中的各个信号归属，通过验证确为该结构： ?????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????? * *