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脂肪醇磺化工艺条件剖析 　　[摘 要]脂肪醇的磺化是制造脂肪醇硫酸钠的关键工序之一。本文重点是对脂肪醇的磺化工艺进行了详细分析，目的是提高磺化工艺的实用性和安全可靠性，使其得以广泛应用。 　　[关键词]脂肪醇 磺化工艺 分析 　　中图分类号：TE331 文献标识码：A 文章编号：1009-914X（2017）15-0051-01 　　脂肪醇硫酸钠是一种性能优良的阴离子表面活性剂，具有乳化、起泡、渗透和去污性能好等特点，生物降解快，在洗涤用品和牙膏配方中广泛应用。它是通过脂肪醇与三氧化硫进行磺化反应、而后经中和、去除杂质、漂白、最后喷雾干燥制得，脂肪醇的磺化是制造脂肪醇硫酸钠的关键工序之一。 　　一、磺化工艺路线的选择 　　脂肪醇的磺化主要有发烟硫酸磺化和三氧化硫磺化两种方法。采用发烟硫酸磺化产生大量的硫酸，分离后产生大量的废酸，处理难度较大，且磺化产物中含有一定量的硫酸，影响后产品的质量。而采用三氧化硫磺化，不仅不产生废酸、三氧化硫的利用率高，且免去分酸，简化了工艺过程，故优先选用后者，即脂肪醇与三氧化硫磺化工艺。 　　二、工艺条件的设计 　　1、磺化工艺的机理 　　脂肪醇与三氧化硫磺化工艺的主要反应： 　　ROH + 2SO3 ROSO2SO3H（烷基焦硫酸脂） + Q1 　　ROSO2SO3H + ROH 2ROSO3H（烷基硫酸脂） + Q2 　　由于上述反应迅速，脂肪醇与三氧化硫在1分钟左右即可完成磺化反应，反应过程高度放热，放热量ΔH在150KJ/mol左右，且烷基焦硫酸脂不稳定，受热或久置易分解，因此必须对磺化工艺的反应条件进行针对性的设计。 　　2、工艺条件分析 　　根据脂肪醇与三氧化硫磺化工艺的机理，结合国内外磺化反应的成功案例，选用以空气做为反应物载体的磺化工艺，其主要分为空气干燥、三氧化硫汽化、磺化反应和尾气处理四个主要工序。 　　（1）空气干燥 　　空气干燥是磺化工艺的主要工序之一，是为磺化反应提供具有一定压力、一定清洁度工艺稀释气体的操作单元； 　　空气干燥的程度，决定了带入系统中水分的多少，空气中含水量高会造成反应放热加剧、同时也会影响三氧化硫的质量不利于磺化反应的进行，通过小试发现磺化反应使用露点在-50℃～-60℃的空气最为适宜。 　　环境空气经高压罗茨风机压缩后温度一般升至100℃左右，首先经冷却水冷却至35℃，再经乙二醇冷冻液冷却器冷却至2℃～5℃，然后进入气液分离器脱除大部分水分后再进入硅胶干燥器进行干燥，使空气露点达-60℃，最后送至磺化工序。 　　为保证干燥空气的质量，在空气工艺管线设置空气露点仪，对干燥空气露点进行实时监测，并与干燥空气进口的自动调节阀及三氧化硫加入调节阀形成联锁。 　　为保证干燥空气的连续供给，吸附干燥系统需并联设置两套干燥器组、一套使用、另一套再生，配之14只电磁截止阀自动控制干燥器组的工作和再生切换。再生采用8h工作切换的方式，5h加热、3h冷却，其间有泄压、充压的程序，在正常运转时使用高压罗茨风机出口的部分热空气进行硅胶再生；在未正常运转前的第一次再生用0.6MPa蒸汽加热的空气进行再生。冷却空气则是利用独立的再生冷却器，其内设置了乙二醇冷冻液冷却翅片，将干燥器出口的部分干燥空气进行冷却用以增强其再生效果。 　　（2）三氧化硫汽化 　　三氧化硫的储存是本工序工作的难点，由于液体三氧化硫在天气较冷的条件下易结晶，在微量水分的存在下易发生多种结晶转变，一旦形成结晶将很难处理。为解决本难题，一是在三氧化硫卸车过程中同时补入少量的稳定剂，二是提高三氧化硫储存场所的温度。 　　外购的液态三氧化硫储存在暖房（温度控制在50℃左右）中专用的压力储罐内，工作时向三氧化硫储罐加入适量氮气，利用压差将液体三氧化硫压入蒸发器依靠空气干燥工序来的稀释空气汽提供磺化工艺使用。 　　为保证暖房内温度的稳定，设置暖房温度与暖管蒸汽加入阀的自动控制联锁设施；为稳定三氧化硫储罐的压力，设置储罐压力与氮气加入阀的自动控制联锁设施。 　　（3）磺化 　　三氧化硫磺化?倨?-液相反应，磺化反应主要发生在液体表面或者有一些三氧化硫气体溶解在液体中，反应亦可在液相中进行。总的反应速度由三氧化硫的扩散速度和反应速度来决定，扩散速度是主要控制因素。三氧化硫磺化反应是强烈的放热反应，反应瞬时完成，反应活化能低，速度快，大部分反应热在初始阶段放出，因此如何移走反应热和控制反应速度是三氧化硫磺化反应的关键，反应系统中因没有稀释剂存在，反应体系粘度急剧增加，带来了传热和传质的困难，易使反应局部过热，副反应增加。针对三氧化硫磺化反应的上述特点，在实际生产中要求严格控制投料比、三氧化硫气体浓度以及反应温度的稳定性，物料在体系中停留时间短，气-液两相接触状态良好，及时排