超支化聚氨酯固-固相变储能材料的改性研究物理化学专业论文.docxVIP

I I 摘要 聚氨酯材料种类繁多，已广泛应用于各种工业领域。超支化聚合物由于其结 构新奇、性能独特及潜在的应用前景也成为近十年来聚合物研究的热点之一。而 将两种性能优异的物质结合，制备成相变材料应用于储能领域是一项有创新意义 的工作。本文在前人研究的基础之上，对超支化聚氨酯固-固相变储能材料进行 了改性研究，并用多种测试表征手段验证改性产品的结构和性能。具体改性研究 如下： 1．将液化改性后的 MDI 与 PEG6000、超支化聚酯反应，合成液化改性型超 支化聚氨酯固-固相变材料(L-HB-PUPCM)。结果表明，该材料与普通超支化聚氨 酯相变材料(HB-PUPCM)同样具有相变焓较大，相变温度较低，有较好的热循环 性和热稳定性，在室温下有一定的结晶度，软硬段间有一定的微相分离等特点。 此外，还具备合成工艺比 HB-PUPCM 简便的优点。因此，以液化改性型超支化 聚氨酯代替普通超支化聚氨酯作为固-固相变材料使用是可行的。 2．利用 DSC 测试技术，结合相关的理论计算，探讨了 L-HB-PUPCM 的非 等温结晶动力学行为。非等温结晶动力学的各种分析模型都有其各自的优点和局 限性。对于 L-HB-PUPCM 研究体系，用 Jeziorny 方法处理的结果具有一定的可 靠性，由此计算出的表观 Avrami 指数 n 接近于 3，说明该材料是以异相成核的 三维球晶方式生长，但是成核过程和晶体生长方式并不均一，有其复杂性。Ozawa 方法由于模型建立时所假设的前提条件与物质结晶复杂性之间的矛盾，使其在研 究本体系的非等温结晶动力学时，效果不理想。而莫志深法在描述体系的非等温 结晶行为时，效果良好。 3．采用掺杂的手段在原料中加入少量无机和有机类相变物质，合成了氯化 镁掺杂型、聚乙二醇共晶型和季戊四醇掺杂型超支化聚氨酯固-固复合相变储能 材料。结果证明掺杂后的超支化聚氨酯相变储能材料性能优异，同时组成稳定。 此外，改变掺杂物质的含量和种类还可以调整材料的相变温度，以适应不同环境 的要求。 整体上说，超支化聚氨酯固-固相变储能材料经过改性后，可以提高产品在 某些方面的性能，具有更大的实用价值和更广阔的应用前景，是高分子固-固相 变储能材料的研究趋势。 关键词：超支化聚氨酯；固-固相变材料；液化改性；非等温结晶动力学；掺杂 II II Abstract Polyurethane (PU) materials have been applied extensively in industry because of the many sorts of PU. Hyperbranched polymer has become one of the research focuses in polymer field and attracted a lot of attention in recent decades due to its novelty structure, unique properties and potential application prospect. It is a significant work that combined the two good performance materials together and synthesized phase change materials. According to the investigations from others, some modified hyperbranched polyurethanes for heat storage were prepared. The relationship between the structure and properties of the PU materials were characterized by various measurements. Concretely, the modified researches as follows: Using liquefaction modified 4,4’-diphenylmethane diisocyanate (L-MDI) reacted with polyethylene glycol (PEG) and hyperbranchend polyester, the solid-solid phase change materials of liquefaction modified hyperbranched polyurethane (L-HB-PUPCM) were prepared. The results showed that as we