超细空心Cu与CuS球的制备及其光催化性能探索研究-材料科学与工程专业论文.docxVIP

万方数据 万方数据 上海交通大学硕士学位论文 上海交通大学硕士学位论文 摘 要 空心结构材料由于其特殊的结构，在物理、化学以及光学方面表 现出了一些特殊的性能，被广泛应用于催化、光电以及生物医药等领 域。超细空心铜及空心硫化铜颗粒更是因为其独特的物理、化学性质， 使得它们的制备和性能研究引起了人们的极大兴趣。 针对空心结构材料这一研究热点，本文对 Cu 和 CuS 空心球的制备 及其光催化性能进行了探索性研究。分别采用两步液相还原法和微乳 法制备了粒度均匀的超细空心 Cu 球和 CuS 空心球，并对这两种空心结 构粉体的光催化性能进行了初步研究，主要研究内容和结论如下： （1）采用两步液相还原法成功地制备了具有空心结构的超细空心 Cu 球。实验中用硫酸铜作为铜源，首先通过葡萄糖预还原出超细 Cu2O 球。然后以 Cu2O 球为模板，烯丙基硫脲为络合剂，用水合肼还原出平 均粒径约为 400 nm、粒度分布均匀的超细空心 Cu 球。 （2）对葡萄糖预还原工艺、水合肼还原工艺进行了研究，得到以 下结论：1）两步液相还原法与直接还原法相比，可明显改善最终还原 产物铜粉的粒径大小与分布的均匀性；2）葡萄糖预处理工艺中，反应 溶液的混合温度、氢氧化钠溶液的浓度以及葡萄糖溶液的浓度等因素 对制备 Cu2O 前驱体的形貌和粒径分布影响较大。预还原最佳工艺条件 为：反应溶液混合温度为 30℃，硫酸铜溶液浓度为 1 mol/L，氢氧化钠 溶液的浓度为 3 mol/L，葡萄糖溶液的浓度为 2.5 mol/L；3）在水合肼 还原空心铜粉的工艺中，烯丙基硫脲作为络合剂加入到反应体系中， 是整个反应的关键，其最佳加入量为 3 mL（浓度为 1g/L）。 （3）超细空心铜球制备的机理研究表明，在水合肼还原前驱体 Cu2O 球的过程中，烯丙基硫脲可以与 Cu（I）形成络合离子[Cux(ATU)y]n+。 当烯丙基硫脲足量时，这些络合离子会在前驱体表面形成一层保护层， 使 Cu2O 球形结构得以保持，少量 Cu+游离在前驱体表面并被水合肼还 原成金属铜，在随后的过程中，内部的 Cu2O 慢慢被分解并还原，沉积 I 到前驱体的表面，最终形成具有空心结构的铜球。 （4）本文对微乳两相法制备 CuS 空心球的反应条件以及空心球的 形成机理进行了研究。结果表明：在微乳两相体系中以微乳液滴为模 板，在油水界面发生反应，制备出了具有空心结构的 CuS 球。通过调 节反应温度及环烷酸铜的加入量，可以控制界面反应速度，确保 CuS 晶粒在界面的生长速度，形成完整的空心结构；在 0.5～1.0 mL 范围内 调节油相的加入量，可制备出粒径范围为 110 nm～280nm 的 CuS 空心 球。 （5）对所制备的超细 Cu 及 CuS 空心结构进行光催化性能研究发 现，在氙灯光源照射下，空心结构的 Cu 及 CuS 对催化 H2O2 氧化分解 亚甲基蓝染料均具有良好的光催化活性，经 60 分钟对亚甲基蓝的降解 都能达到 90%以上。 本文分别利用两步还原法和微乳法制备了超细 Cu 和 CuS 空心球。 通过对相关工艺的研究，基本掌握了控制空心结构形成的方法和关键 影响因素，为制备空心结构的粒子提供了参考。 关键词：空心结构，超细空心铜球，两步液相还原法，硫化铜空心球， 微乳两相法，光催化性能 II ABSTRACT Due to the special structure, the hollow spheres have huge applications in drug delivery, catalytic and photoelectric area. The fabrication and application of Cu and CuS hollow spheres have attracted much attention because of the special characteristics of physical and chemical. In this paper, the Cu and CuS hollow ultra-fine spheres were fabricated by two-step liquid reduction method and microemulsion- template-interfacial-reaction route separately. And the photocatalytic performances of these two hollow spheres were also studied. The main contents and the conclusions are as follows: W