芳基杂环脒类化合物的合成及杀菌活性研究-化学工程专业论文.docxVIP

浙江工业大学硕士学位论文 浙江工业大学硕士学位论文 万方数据 万方数据 浙江工业大学 学位论文原创性声明 本人郑重声明：所提交的学位论文是本人在导师的指导下，独立进行研究工 作所取得的研究成果。除文中已经加以标注引用的内容外，本论文不包含其他个 人或集体已经发表或撰写过的研究成果，也不含为获得浙江工业大学或其它教育 机构的学位证书而使用过的材料。对本文的研究作出重要贡献的个人和集体，均 已在文中以明确方式标明。本人承担本声明的法律责任。 作者签名 日期： 年 月 日 学位论文版权使用授权书 本学位论文作者完全了解学校有关保留、使用学位论文的规定，同意学校保 留并向国家有关部门或机构送交论文的复印件和电子版，允许论文被查阅和借 阅。本人授权浙江工业大学可以将本学位论文的全部或部分内容编入有关数据库 进行检索，可以采用影印、缩印或扫描等复制手段保存和汇编本学位论文。 本学位论文属于 1、保密，在 年解密后适用本授权书。 2、不保密。 （请在以上相应方框内打“√”） 作者签名： 日期： 年 月 日 导师签名： 日期： 年 月 芳基杂环脒类化合物的合成及杀菌活性研究 摘 要 芳基杂环脒类化合物具有广泛的生物活性，一直被用于农药先导 化合物的开发。本文设计并合成了一系列新型苯基脒类化合物，期望 发现具有较高活性的农药先导结构。 以 A 系列芳基或吡啶醛为起始原料，经过亲核加成、氯代合成 氯代肟 C；以 2,5-二甲基苯酚 D 为起始原料，经硝化合成 2,5-二甲基 -4-硝基苯酚 F；中间体 C 和 F 经过成醚、成环、还原合成一系列含 异恶唑环的苯胺 I1-I16；苯胺再与原甲酸三甲酯、不同类型仲胺反应 合成 K 系列的目标化合物。 目标化合物采用活性亚结构拼接法，以专利 WO2009053250、 TW201014529 和 EP2223917 报道的苯基脒活性结构为母体，与异恶 唑环进行拼接，制备得到 71 个含异恶唑环取代的苯基脒类化合物 Ka1-Kp3。通过 1H NMR 和 MS 对其结构进行表征，并对化合物进行 了杀菌活性测定，测试结果表明：目标化合物 Ka1-Kp3 化合物对黄 瓜白粉病显示出了不同程度的生物活性。在 200mg/L 药剂浓度下， 化合物 Kc1、Kd2、Kd4、Kg4、Ki3 等对黄瓜白粉病防效达到 80% 以上，有些甚至达到 100%；在 50mg/L 药剂浓度下，化合物 Kg4 和 Kd4 对黄瓜白粉病的防效达到了 90%以上。可作为先导结构进行进 一步研究。 关键词：芳基杂环，异恶唑，脒类化合物，合成，杀菌活性 I SYNTHESIS AND FUNGICIDAL ACTIVITY OF AROMATIC HETEROCYCLIC AMIDINES ABSTRACT Amidine derivatives have been used for the development of pesticide lead compounds for their extensive biological activities. To find highly active pesticide lead structures, a type of new amidine derivatives were designed and synthesized. Chlorinated oxime C was synthesized using the aromatic or pyridine aldehyde as raw materials by nucleophilic addition and chlorination reaction. And 2,5-dimethyl-4-nitrophenol F was prepared by nitration reaction of 2,5- dimethylphenol D. A series of phenylamines containing isoxazole ring were synthesized from intermediate C and F by aethrization 、 cyclization and reduction reactions. Then 71 novel title compounds Ka1-Kp3 were synthesized using trimethyl orthoformate and different kinds of secondary amines as raw materials. Phenyl heterocycic amidine compounds Ka1-Kp3