氧化反应硼氢化.PPT

5)加次卤酸(次卤酸的断键方式) 该反应也是亲电加成反应,第一步不是质子的加成,而是卤素正离子的加成. 按照 ,带正电的X 加到含有较多氢原子的双键碳上. -OH加到连有较少氢原子的双键碳上. 马尔科夫尼科夫规律 CH3 CH3 C=CH2 + HO-Br ? C-CH2-Br CH3 CH3 OH 2-甲基丙烯 6) 加HCN CH3CH2CH=CH2 +HCN ? CH3CH2CHCN -CH3 7) 加硫酸 OSO2OH CH3CH=CH2 +HOSO3OH CH3CH—CH3 硫酸酯经水解并加热，可生成醇和硫酸 2. 硼氢化—氧化反应 ★硼氢化—氧化反应的特点：具有反马氏规律加成取向，立体化学上为顺式加成，且无重排产物生成。 总结果相当于是在双键上反马式加一分子H2O 比较下列反应产物： 应用：不对称的末端烯烃经硼氢化—氧化反应可以得到相应的伯醇，是制备伯醇的一个很好的方法. ? 氢硼烷对烯烃的反应属于协同加成。由于氢的电负性大于硼的电负性， 所以氢硼烷的H相当于以H-的形式加上去，所以，其结果与亲电加成的结果 相反，因而最终造成反马氏规则的结果。这是制备反马氏规则醇的重要方法。 但氢硼烷通常情况下是易燃、剧毒的气体，必须在通风橱中制备，如上反 应式,用稳定的常规试剂氢硼化钠与三氟化硼的乙醚溶液混合后即可缓慢放出， 用管道直接通到反应瓶里即可。 3、聚合反应 1）二聚反应 2）多聚反应 nCH2=CH2 [...CH2-CH2... + ....] ? -[-CH2-CH2-]-n 引发剂 n CH=CH2 -[-CH-CH2-]-n CH3 CH3 三烷基铝-三氯化钛 50 ℃,1MPa 小分子烯烃（单体）在紫外光、热、自由基引发剂的引发下，相互聚合成分子量（几千到1万以上）很大的化合物，该反应称为聚合反应。生成的化合物称为高分子化合物。 nCH2=CH2 [...CH2-CH2... + ....] ? -[-CH2-CH2-]-n 单体和聚合物,加成聚合反应的概念 低密度聚乙烯(0.92g/cm3)或软聚乙烯； 高密度聚乙烯(0.94g/cm3)或硬聚乙烯。 聚乙烯具有耐酸,耐碱,抗腐蚀,具有优良的电绝缘性能. 这是高分子化学的基本原理。 引发剂 如： 聚乙烯 聚氯乙烯（PVC) 聚四氟乙烯 ABS（丙烯腈-丁二烯-苯乙烯）共聚物 Acylonitile(耐热耐腐蚀) Butadiene(强度高弹性好) Styrene(易加工成型,电性能好) 4.氧化反应 （1）空气 300-400oC （2）KMnO4 稀KMnO4(中性或碱性)溶液--可用四氧化锇(OsO4)代 CH2-O O CH2-OH CH2=CH2 + MnO4- ? Mn + MnO2 CH2-O O- CH2-OH *在双键位置引入顺式两个羟基,生成连二醇. 双键的氧化反应,又称烯烃的羟基化反应 OH- H2O 在酸性高锰酸钾溶液中或CrO3继续氧化,双键位置发生 断裂,得到酮和羧酸的混合物: A: RCH=CH2 RCOOH + CO2 B: R R” R O R`-C=C-H R`-C=O + HO-C-R” 紫红色的酸性高锰酸钾溶液迅速褪色 ——是检验是否有双键的一个重要方法. KMnO4 KMnO