第十章二烯烃.PPT

价键法对键长平均化的解释： 烷烃的单键：(Csp3—Csp3) 共轭烯烃的单键：(Csp2—Csp2) s成分增大，碳的电负性增大，核对电子云的吸引力增大，所以键长缩短。 2. 共振论 共振论是美国化学家鲍林(L. Pauling)在二十世纪三十年代初提出来的，它的提出是为了解决当时古典化学结构理论所不能说明的分子的物化性能问题。 电子衍射光谱法测定C2—C3键长比普通C—C单键键长短，具有双键的性质，即π电子发生了离域。 上述表示法不能准确反映1,3-丁二烯的真实结构 例：1,3-丁二烯常用下面结构表示： 例：醋酸根通常表示为： 电子衍射光谱法测定醋酸根中两个C-O键长相等，负电荷均匀分布在两个氧上，所以上述表示法不能准确反映醋酸根的真实结构。 共振论认为醋酸根的真实结构为： 1 2 含义：醋酸根的真实结构是1和2的杂化体。 这种式子叫共振式，1和2为经典结构式。 注意：杂化体是单一物，而不是混合物。 虚线表示负电荷离域 虚线、实线共同表示C—O键键长 例：烯丙基自由基： δ· δ· 例：烯丙基碳正离子： δ+ δ+ 从上述例子可看出：共振式中经典结构式之间只有电子排列的不同，没有原子位置和未成对电子的改变。 （1）共振论的基本思想 当一个分子、离子或自由基按照价键规则可以写出一个以上的经典结构式时，它们的真实结构就是由这些可能的经典结构式叠加而成的，这些经典结构式称为共振式