b金属离子指示剂封闭-Eduwest.PPTVIP

滴定突跃 滴定突跃的规律 HIn+M MIn + M MY + HIn 色A 色B 常用金属离子指示剂 铬黑T （EBT） b 金属离子指示剂封闭、僵化和变质 指示剂的封闭现象 若K?MInK?MY, 则封闭指示剂 Fe3+ 、Al3+ 、Cu2+ 、Co2+ 、Ni2+ 对EBT、 XO有封闭作用； 若K?MIn太小， 终点提前 铬黑T （EBT） b 金属离子指示剂封闭、僵化和变质 指示剂的封闭现象 若K?MInK?MY, 则封闭指示剂 Fe3+ 、Al3+ 、Cu2+ 、Co2+ 、Ni2+ 对EBT、 XO有封闭作用； 若K?MIn太小， 终点提前 多种金属离子共存 例：M，N存在时,分步滴定可能性的判断 lgcMsp·K?MY≥6.0，考虑Y的副反应 ?Y(H) ?Y(N) cMKMY≈ cMKMY/ ?Y(N) ≈ cMKMY/cNKNY lg cMKMY =△lgcK 所以：△lgcK≥6 即可准确滴定M 5.6.1 单一金属离子滴定的适宜pH范围 最高酸度 最低酸度 金属离子的水解酸度－避免生成氢氧化物沉淀 对 M(OH)n 34 35‘ 35‘ * sp前，- 0.1％，按剩余M?浓度计算 sp后，+ 0.1％，按过量Y?浓度计算 [M?]=0.1% cMsp 即：pM?=3.0+pcMsp [Y?]=0.1% cMsp [M?]= [MY?] K?MY[Y?] [MY?] ≈cMsp pM?=lgK?MY-3.0 K’MY一定时, 浓度每增大10倍,突跃增加1个pM’单位 浓度一定时, K’MY每增大10倍,突跃增加1个pM’单位 浓度: 增大10倍，突跃增加1个pH单位（下限） K?MY: 增大10倍，突跃增加1个pH单位（上限） 影响滴定突跃的因素 滴定突跃pM?：pcMsp+3.0 ～lgK?MY-3.0 例：pH =10 的氨性buffer 中，[NH3]= 0.2 mol/L, 用0.02mol/L EDTA滴定0.02mol/L Cu2+,计算 sp 时pCu?，若滴定的是0.02mol/L Mg2+, sp 时pMg?又为多少？ sp : Ccusp = 0.01 mol/L, [NH3] = 0.1 mol/L ? Cu(NH3) = 1+?1[NH3]+ ? ? ? + ?5[NH3]5 =109.36 ? Cu(OH) = 101.7 ? Cu = ? Cu(NH3) + ? Cu(OH) -1 = 109.36 pH = 10, lg ? Y(H) = 0.45 lgK?CuY = lgKCuY - lg?Y(H) - ?Cu = 18.80 - 0.45 -9.36 =8.99 pCu? =1/2 (pCCusp + lgK?CuY ) = 1/2 (2.00 + 8.99) =5.50 对于Mg2+, lg? Mg =0 lgK?MgY =lgKMgY -lg?Y(H)= 8.70 - 0.45 =8.25 pMg ? =1/2(pCMgsp + lgK?MgY ) = 1/2(2.00 + 8.25) =5.13 要求: 指示剂与显色络合物颜色不同(合适的pH)； 显色反应灵敏、迅速、变色可逆性好； 稳定性适当，K? MInK?MY 比较稳定，便于储藏和运输。 5.4.2 金属离子指示剂 a 指示剂的作用原理 EDTA 2、 金属离子指示剂的选择。（变色点pMep 的计算） M + In = MIn K?MIn= [MIn] [M][In?] lgK?MIn = pM + lg [MIn] [In?] 变色点：[MIn] = [In?] 故 pMep = lgK?MIn =lg KMIn -lg?In(H) ?In(H)=1+[H+]/Ka2+[H+]2/Ka1Ka2 直接滴定离子 颜色变化 Ca2+ 红 蓝 12~13 钙指示剂 Cu2+, Co2+,Ni2+