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纳米碳酸钙(CaCO3)聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)纳米核壳粒子增强聚丙烯(PP)复合材料的流变性、热.doc
纳米碳酸钙(CaCO3) /聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)纳米核壳
粒子增强聚丙烯(PP)复合材料的流变性、热性能和机械性能
Aniruddha Chatterjee,Satyendra Mishra*
化学技术部,北马哈拉施特邦大学,加尔冈-425001,北马哈拉斯特拉邦,印度接受口期:2011, 11, 29;修改日期:2012, 06, 12;录搞日期:2012, 06, 12(高分子研究.2013,21 (5): 474-483.)
采用雾化微乳液法成功制备10?100nm范围的纳米碳酸钙(纳米-CaCO3)
/聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)纳米核壳粒子。聚合物以乙烯基三乙氧基硅烷作 为偶联剂接枝到纳米-CaCO3表面,通过透射电子显微镜(TEM)、傅里叶红外变 换光谱(FTIR)和X-射线衍射证实丫纳米-CaCO3包裹丫 PMMA,表明纳米-CaCO3 粒子与PMMA存在良好的相互作用,这意味着聚合物通过偶联剂的连接成功接 枝到纳米-CaCO3表面。不同含量(0.1-1%)的纳米-CaCO3/PMMA通过布拉本德 粘土塑性测定仪与聚丙烯混合。纳米-CaCO3接枝PMMA的明显提高了纳米 -CaCO3在PP基体屮的分散性,提高了(纳米-CaCO3/PMMA)/PP复合物的热性 能、流变性和机械性能。扫描电子显微镜(SEM)和原子力显微镜(AFM)显 示,纳米-CaCO3粒子通过PMMA壳在PP基体屮分散性良好。
关键词:核壳纳米粒子,雾化微乳液,聚丙烯(PP),热性能,流变性能,机械 性能
前言
核/壳纳米结构材料是由核结构和壳层组成[1],它可能各种材料形成,包括聚 合物、无机固体和金属[2’3]。这些材料被广泛应用到这些领域,即绘画[4,5]、化妆 品[6_8]、涂料[5’9]、胶黏剂[10]、电子工业[11]、橡胶/塑料增强剂[12]和生物化学[13], 因为这些材料的综合性能要比对应的单一成份好[14]。这个领域的主要目的是通 过分子或纳米级的增强来提高聚合物的热性能、机械性能和流变性能,如耐热性、 初性、硬度和熔融粘度[15]。在1958年[16],纳米核壳粒子被首次引进作为聚氯乙 烯(PVC)的商业改性剂,核壳粒子改性剂的尺寸在加工过程屮是固定的,在基 体屮的分散也保持不变。核壳纳米粒子作为改性剂被广泛运用到大量的聚合物屮, 如聚碳酸酯(PC) [17]、聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA) [18]、聚对苯二甲酸丁二酯
(PBT) [19]和 PVC[20]。
报道了各种纳米填充物,包括蒙脱土[21]、碳酸钾2224]、氧化铝[25]和二氧化 硅。碳酸钙(CaCO3)是作为形成珊瑚、珍珠、软体动物、鸡蛋壳和节肢动物骨 骼最丰富的矿产之一[26,27]。工业屮,它也已经被用作复合材料的填充物,比如塑 料、绘画屮的辅助颜料和纸张涂料分散体。在这些应用屮,CaCO3与其他成分机
械共混成最终材料。传统上,低分子偶联剂或表而活性剂处理填充物表而是合理 有效的[28*29]。然而,低分子量化合物容易从交界而迁移出来,随后复合材料的 机械和物理性能都不是所期望的。因此,填充物表而处理的新技术破在眉睫。最 近,在提出的原位聚合中[W1],CaCO3m米粒子可以被适合的聚合物包裹。在无 机表而的聚合物层降低了粒子表而能,提高了粒子的分散性和界而的粘附力。从 而增强了最终才材料的机械性能、韧性和耐热性。采用逐步乳液聚合法[3236]这种 特殊方法合成核壳粒子已被普遍使用了。在乳液中,第一步制备核粒子,第二部 制备壳聚合物。在这种方法中,就和粒子用作“种子粒子”,表而包裹聚合物。
最近采用改性微乳液过程[37]和雾化微乳液过程[381合成了聚苯乙烯(nPS)和 聚甲蕋丙烯酸甲酯(nPMMA)纳米粒子,将单独的nPS和nPMMA与聚丙烯(PP) [37]和线性低密度聚乙烯(LLDPE) [39]共混来研宄他们的流变性能、热性能和机 械性能。在我们初期的工作中,我们利用雾化微乳液聚合成功制备了以CaCO3 为核、PS为壳的纳米碳酸钙(纳米-CaCO3)/PS核壳粒子,并与PP基体共混[4()]。 目前的工作是前期工作的一个延展,通过使用雾化微乳液的方法开发一种有效的 方法来生产纳米CaCO3/PMMA核壳粒子。此外,这本文中,我们己关注了通过 加入1%的纳米-CaCO3来增强界而粘附力,提高(纳米-CaCO3) /PS/PP纳米复 合材料的性能。其原因是通过纳米-CaCO3接枝亲酯性聚合物层(PMMA)来改 善纳米-CaCO3与聚合物基体的相容性。包裹的聚合物壳层不仅阻止了纳米粒子 的聚集,也很好的提高了填充物与聚合物基体之间的相容性[41]。
实验
材料:采用乳液喷雾方法合成了直径在10?50nm范围的纳米-CaCO3粒子, 用乙烯
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