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地聚合物水泥研究进展 　　［摘要］地聚合物水泥作为一种新型胶凝材料，其使用性能及环境效益优于硅酸盐水泥，有望取代硅酸盐水泥，成为新一代建筑胶凝材料。本文重点叙述了地聚合物材料的研究历史、理论与应用研究进展,分析目前研究热点、尚存在的问题，并对今后研究重点与应用方向进行了展望。 　　［关键词］地聚合物；水泥；胶凝材料；建筑材料 　　 　　 0 前言 　　 　　 混凝土是目前世界上应用最广泛的建筑材料,年用量大约有60亿吨。其中，混凝土的主要成分――硅酸盐水泥，制造成本相对较低、原材料来源广泛，是其广泛应用重要原因之一。但是,在硅酸盐水泥制造的过程中会放出大量的CO2等有害气体,且硅酸盐水泥在耐久性及在配制高强、高性能混凝土等方面的局限性问题，也已引起人们的关注。因此，自20世纪50年代，人们开始探索采用矿物掺合料来改善硅酸盐水泥的性能以及可能替代水泥的新型胶凝材料。法国教授Davidovits.J[1-3]在对古建筑物的研究过程中发现，耐久性的古建筑物中有网络状的硅铝氧化合物存在，这类化合物与一些构成地壳的物质结构相似，被称为土壤聚合物（Geopolymer），从此受到全世界广泛关注。 　　 　　 1 研究历史 　　 　　 1．1研究历史 　　 人们对地聚合物科学的研究源自于科学家们对水泥硬化机理研究的成果。20世纪30年代,美国的Purdon[2]在研究了波特兰水泥(普通硅酸盐水泥)的硬化机理时发现,少量的NaOH在水泥硬化过程中可以起催化剂的作用,使得水泥中的硅、铝化合物比较容易溶解而形成硅酸钠和偏铝酸钠,再进一步与Ca(OH)2反应形成硅酸钙和铝酸钙矿物,使水泥硬化并且重新生成NaOH再催化下一轮反应,因此他提出了所谓的“碱激活”理论。在这之后,前苏联投进行了大量的、系统的研究。他们发现除了氢氧化钠以外,碱金属的氢氧化物、碳酸盐、硫酸盐、磷酸盐、氟化物、硅酸盐和铝硅酸盐等都可以作为反应的激活剂,并于60年代就把这种“新型”胶凝材料应用于建筑工业,同时提出了“碱液反应机理”；到了1972年,法国的Joseph Davidovits教授申请了第一篇关于用高岭土通过碱激活反应制备建筑板材的专利。随后J.Davidovits开始对地聚合物材料的内部结构进行了细致的研究,并于随后几年里申请了大量的专利。之后不久,他又在另一篇美国专利[1]中采用了一个更加通俗的名称“地聚合物(Geopolymer)”。 　　 在国外,有关地聚合物材料方面的专利、论文数量每年都有大幅度的增加,研究的内容已经进入了实用化的研究阶段,已有的商品如美国的PYRAMEN牌水泥、德国TROLIT牌粘结剂和法国GEOPOLYCERAM牌陶瓷等。国内在这一领域起步较晚,目前仅有很少量基础性研究论文[3～3]和综述[6-,8]发表。在强度影响因素方面，国内很多学者做了大量的研究。施惠生[9]等用碱激发剂/偏高岭土为3/4时得到的28d强度为54.2。马保国[10]利用高钙粉煤灰渣制备土聚水泥28d强度大到62.36。张云升[11]等加入纤维增强地聚合物基活性粉末混凝土其抗压强度最高达55.2，弯拉强度达22.44。 　　 　　 2 原料 　　 　　 2.1高岭土及煅烧 　　 高岭土(Al2O3?2SiO2?2H2O,AS2H2)在空气中受热时,会发生几次结构变化,加热到大约600℃时,高岭土的层状结构因脱水而破坏,形成结晶度很差的过渡相――偏高岭土(metakaolin,简称MK)。在此过程中,可使八面体配位的Al转变为化学活性更高的四面体配位形式,后者在碱性溶液中更易于溶解,因而可提高原料的反应活性[7]。然而并非所有的Si-Al原料都具有凝结性质,有研究证明蒙脱石分解形成的无定形矿物不具聚合能力[4]。 　　 有资料显示[8]，578℃煅烧1ｈ的高岭石结构已发生变化,这可能是部分OH-脱出使结构变得紊乱之故,但不致于使结构完全破坏；在676℃条件下煅烧的试样表明结构处于无定形状态,即676℃以上脱出的OH-已使高岭石结构遭受到严重破坏,溶出率在676℃时达到最高值,活性Al2O3,及活性SiO2的溶出率分别为90.32%和74.2%,其后又随温度的升高而减低。国外有研究显示,当煅烧温度为700℃时,3d、7d和28d的强度最大[12]。丁铸等[13]对国产的高岭土进行煅烧,发现经800℃和750℃煅烧处理过的纯高岭土和原矿高岭土的胶砂试样强度最高。超过850℃后,出现结晶化,活性降低[14]。刘新锦的“加碱焙烧法”[15],将高岭土和烧碱按一定比例混合,经600℃焙烧,高岭土的结构彻底崩溃。碱起了重要的作用,它除了可降低焙烧反应的温度外,还与高岭土结构解体析出的硅铝氧化物反应生成可熔性的硅铝酸盐,其中的Al3+由原来的六配位变