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无机与分析化学 第一篇 化学反应原理 第章 热化学
第二章 热化学 §2.1 热力学术语和基本概念 2.1.1 系统和环境 选择题: 下列情况中属于封闭体系的是( ) A)氢气在盛有氯气的密闭绝热容器中燃烧 B)反应N2O4(g)? 2NO2(g)在密闭容器中进行 C)氢氧化钠与盐酸在敞口的烧杯中反应 D)用水壶烧开水 2.1.2 状态和状态函数 2.1.3 过程和途径 2.1.4 相 是非题: 1)聚集状态相同的物质混在一起,一定是单相体系。 2)系统内相界面越多,则相越多。 思考题: 1) 高炉炼铁反应中, FeO(s)+CO(g)?Fe(s)+CO2(g) 问该系统中共有几相? 2.1.5 化学反应计量式和反应进度 §2.2 热力学第一定律 2.2.1 热和功 2.2.2 热力学能 2.2.3 热力学第一定律 §2.4 Hess定律 2H2(g)+O2(g) ? 2H2O(g) 2H2(g)+O2(g) ? 2H2O(l) H2(g)+ O2(g) ? H2O(g) (298.15K) = – 483.64kJ·mol-1 ? 聚集状态不同时, 不同。 ? (298.15K) = –571.66kJ·mol-1 ? 化学计量数不同时, 不同。 ? (298.15K) = –241.82kJ·mol-1 ? 在温度T下,由参考状态单质生成物质B(νB=+1)反应的标准摩尔焓变,称为物质B的标准摩尔生成焓。 H2(g)+ O2(g) ? H2O(g) 2.3.5 标准摩尔生成焓 (B,相态,T) ,单位是kJ·mol-1 ? (H2O ,g,298.15K) = –241.82kJ·mol-1 ? (参考态单质,T)=0 ? 在温度T下, 物质B (νB= –1)完全氧化成指定产物时的标准摩尔焓变,称为物质B的标准摩尔燃烧焓。 ) O(l 2H (g) CO (g) O OH(l) CH 2 2 2 2 3 3 + + ? 2.3.6 标准摩尔燃烧焓 (B,相态,T) ,单位是kJ·mol-1 ? (CH3OH ,l,298.15K) = –726.51kJ·mol-1 ? 0 ) , g , CO ( 2 = T 0 ) , l , O H ( 2 = T ? ? 化学反应不管是一步完成还是分几步完成,其反应热总是相同的。 + = ? ? ? 或 = ? ? * §2.1 热力学术语和基本概念 §2.2 热力学第一定律 §2.3 化学反应的热效应 §2.4 Hess定律 §2.5 反应热的求算 2.1.1 系统和环境 2.1.5 化学反应计量式和反应进度 2.1.4 相 2.1.3 过程和途径 2.1.2 状态和状态函数 系统:被研究对象。 环境:系统外与其密切相关的部分。 系统分类 (按系统与环境之间的物质和能量传递情况): 敞开系统,封闭系统和隔离系统(孤立系统)。 敞开系统:与环境有物质交换也有能量交换。 封闭系统:与环境无物质交换有能量交换。 隔离系统:与环境无物质、能量交换。 三种系统与环境之间物质和能量的交换情况 没有能量交换 有能量交换 有能量交换 没有物质交换 没有物质交换 有物质交换 隔离系统 封闭系统 敞开系统 答案:B 状态:系统的宏观性质的综合表现。由压力、温度、体积和物质的量等物理量所确定下来的系统存在的形式称为系统的状态。 状态函数:描述系统状态的物理量 (p,V,T)。 状态函数的关系: 根据理想气体状态方程:pV=nRT 状态函数之间有一定联系。 P2=303.9kPa T2=473K V2=0.845m3 P1=101.3kPa T1=373K V1=2m3 P3=202.6kPa T3=373K V3=1m3 (I)加 压 (II)加压、升温 减压、降温 始 态 终 态 过程: 系统从始态到终态发生的一系列变化。 定温过程:始态、终态温度相等,并且过程中始终保持这个温度。T1=T2 定压过程:始态、终态压力相等,并且过程中始终保持这个压力。p1=p2 定容过程:始态、终态容积相等,并且过程中始终保持这个容积。V1=V2 途径: 系统从始态变为终态所经历的过程总和,被称为途径。 状态函数的特点是: 其变化值只取决于系统的起始状态和终了状态,而与系统变化所经历的具体途径无关。 均相系统(或单相系统) 非均相系统(或多相系统) 系统中物理性质和化学性质完全相同的且与其他部分有明确界面分隔开来的任何均匀部分,叫做相。 —物质B的化学计量数 规定:生成物为正,反应物为
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