有机化学-第四章 二烯烃和共轭体系.pptVIP

3.同一分子的极限结构式，其成对电子数或未成对电子数必须相同。例如： 4.7.3共振论的应用及其局限性 应用共振论可以解释共轭分子中很多结构和性质上的问题。例如，1，3-丁二烯的单键和双键发生了部分平均化，是由于其共振杂化体为： 极限结构(Ⅱ)和(Ⅲ)虽然对共振杂化体的贡献小，但由于它们的贡献，C2和C3之间也有部分双键性质。 每个碳原子剩下的一个p轨道垂直于该分子所在平面，且彼此相互平行，因此，不仅Cl与C2、C3与C4的p轨道在侧面交盖，而且C2与C3的p轨道也有一定程度交 盖。这些垂直于分子平面且相互平行的p轨道在侧面相互交盖的结果，不仅C1与C2之间、C3与C4之间形成了双键，且C2与C3之间也具有部分双键性质，构成了一个离域的π键。 从分子轨道理论也可以导出同样的结果。分子轨道法的近似处理是从分子的整体出发，如在1，3-丁二烯分子中，四个碳原子的四个p轨道线性组合成四个π分子轨道，分别用ψ1、ψ2、ψ3和ψ4表示。 ψ1轨道在垂直于碳碳σ键轴方向没有节面，ψ2、ψ3和ψ4轨道分别有一个、二个和三个节面。在节面上电子云密度等于零，节面数目越多轨道能量越高。ψ1能量最低，ψ2能量稍高，它们的能量均比原来的原子轨道的能量低，都是成键轨道。ψ3和ψ4的能量依次增高，它们的能量均比原来的原子轨道的能量高，都是反键轨道。 4.4 电子离域与共轭体系