改性TiO2微球高分子杂化膜及其质子传导和阻醇性能研究-化学工艺专业论文.docx

摘要 4. r冉p 创 、 电 直接甲醇燃料电池 (DMFC) 以其高能最密度，简单的设计与操作和便捷的 燃料储运等优点被认为是最有潜力的未来能源之一。其中质子交换膜作为燃料电 地中关键部件之一受到科研人员越来越广泛的关注。 本论文 取阻醇性能良好、价格低廉的商分子膜材料(壳聚糖、横化聚瞧瞧 酣)和亚微米级的球形二氧化饮无机填充材料，通过有机幽无机杂化途径制备高 性能质子交换膜。为提高质子传导率和有机无机界面相容性，利用磷娃基、茶 酣基因和饮颊慕之间的特异整合作用，通过化学吸附法对二氧化铁微球表面进行 修饰，提高其质子传导能力，并将其修饰的二氧化铁微球填充于高分子膜中，制 备出多种新型质子交换膜，对膜的阳醇和质子传导性能进行了系统的考察，主要 取得以下结果: 1.利用氨慕三亚甲慕瞬酸 (ATMP) 为磷酸化试剂，制备了不同粒径 (250幽875 nm) 的有机磷酸化二氧化饮微球 (OPTi)，将其填充到壳聚糖(CS) 中，得到 CS/OPTi 杂化膜。由于向膜内引入了平 03比，提高了膜的质子传导率，同时 OPTi 的存在，降低了膜的自由体积分数，甲醇扩散路径延长，腰的阻醉能力提高。其 中，填充量为 15wt.%、粒径600nm 的OPTi 杂化膜的质子传导率达到 10.011 S cm斗， 甲醇浓度为 2M 时，甲醇渗透率 5.32x 10-7 cm2 S.I ，综合性能得到明显改静。 2. 通过整合作用，将 1，2-二经基苯-3，5-二横酸饷接枝到二氧化铁微球表丽， 制备了磺化工氟化铁 (Ti02幽S03H) ，将其填充于磺化聚盹附酬(SPEEK) 中，得 到 SPEEKlTi02-S03H 杂化膜。 Ti02-S03H 的存在，抑制了 SPEEK 链的运动性， 提高了膜的抗溶胀性和热稳定性:较纯 SPEEK 和 SPEEKITi02 膜， SPEEKlTi02-S03H 杂化膜中有机嗣无机相界面形态得以改善，质子传导和阻醇能 力同时提高。其中，丁i02-S03H 填充量为 15wt.%的 SPEEKlTi02-S03H 膜的质子 传导率达到 0.053 S cm斗，甲醇浓度为 2M 时，甲醇楼透率也 19x1O.7cm2 S.I. 3. 受自然界中氨基酸传导质子现象启发，制备了氨基化、竣基化、苯基化 和氨基酸修饰的…系列二氧化钦微球，将其填充于 SPEEK 中，得到商性能质子 交换膜。其中，修饰氨基酸的 Ti02 填充膜具有更高的质子传导率， 20 0C 时质子 传导率就到达 0.066 S cm-t 研究发现，当质子供体充足时，质予受体的存在促 进质子传导:而当质子供体不足时，质予受体的存在阻碍质予传导。氨基酸同时 具有质子供体(殷基)和受体(氨基)，对外界质子供受体环境的变化有一定的 缓冲作用，竣基和氨基的协同作用促进了质子传导。 关键词:直接甲醇燃料电烛，有机无机杂化膜，质子传导率，用醇溶进率，二 氧化铁微球，表面修饰 比 畸 ‘ 气 她 ABSTRACT J‘ 饨 飞、 、 Direct methanol fuel cell (DMFC) is considered to be one ofthe most promising energy sources in the future，owing ωits high power density，simple design and operation，easy fuel storage and transportation. Proton exchange membrane as one of the key components of fuel cell is received more and more attention. This paper aims to prepare high啊rformance proton exchange membrane by means of the organic-inorganic hybriding approach. Chitosan (CS) and sul如nated polyetheretherketone (SPEEK) with a good methanolresisting property and a low price were selected as polymer membrane materials and sub-micron spherical titania as the ino咆anic filler material. To enhance the proton conductivity and the c