改性壳聚糖树脂脱除茶汤中过量氟离子的研究-食品科学专业论文.docxVIP

万方数据 万方数据 独创 声明 本人声明所呈交的 学位论文是卒人在导 师指导下进行的研究工作及取得的 研究成果。据我所知，除了文 中持到加以标注和致谢 的地方外，论文中不包含其 他人已经发表或撰写过 的研究 成果，也不包含未获得 (注:如没有其他需要特 别声明的，本栏可空)或其他教育机构的学位 或证书使 用过的材料。与我一同工作的同志对 本研究所做的任何贡献均己在论文中作了明 确的说明并表示谢意。 学位论文作者签名:拣L 签字日期:别快 7月收 学位论文版权使用授权书 本学位论文作者完全了解学校有关保留、使用学位论文的规定，并同意以下 事项: l、学校有权保留并向国家有关部门或机构送交论文的复印件和磁盘，允许 论文被查阅和借阅。 2、学校可以将学位论文的全部或部分内容编入有关数据库进行检索，可以 采用影印、缩印或扫描等复制手段保存 、汇编学位论文。同时授权清华大学 中 国学术期刊(光盘版〉电子杂志社用于出版和编入 CNKI(( 中国知识资源总库 ， 授权中国科学技术信息研究所将本 学位论文收录到《中国学位论文全文数据库》。 (保密的学位论文在解密后适用本授权书〉 学位论文作者签名:杀毛 签字日期初!叩年 τ月-:b s 导师签字:/功于巳 签字日期 : [吁年 t 月)b 日 钮 ， ， 摘 摘 要 改性壳聚糖树脂脱除茶汤中过量氟离子的研究 摘 要 茶叶具有富集氟的特性，不仅限制砖茶的开发利用，而且长期饮用含氟量过 高的茶汤会引起氟中毒，危害人体健康。目前脱除茶氟的方法存在操作复杂、难 以实际推广等缺点，吸附法可直接脱除茶汤中氟离子，但吸附材料多化学物质或 者天然矿物，存在化学残留、吸附量低、难以分离等缺点。因此，开发高效、使 用方便、环保、安全、价格低廉、可再生利用、不损害茶汤品质的吸附材料用于 脱除茶汤中过量氟离子具有重要性意义。 本研究以壳聚糖为基体，利用膨润土及稀土元素改性壳聚糖，制备得到一系 列改性壳聚糖树脂作为脱氟剂，考察其吸附性能和机理，并评价其对茶汤中过量 氟离子的脱除效果。主要研究内容和结论如下： （1）反相悬浮法制备壳聚糖树脂（CB）、膨润土/壳聚糖树脂（BCB）、载 镧-壳聚糖树脂（La-CB）、载稀土-壳聚糖树脂（Re-CB）、载镧-膨润土/壳聚糖树 脂（La-BCB）及载稀土-膨润土/壳聚糖树脂（Re-BCB）作为新型脱氟剂。采用傅 里叶变换红外光谱（FTIR）、X 粉末衍射（XRD）及差示扫描量热（DSC）等表 征树脂发现，壳聚糖与膨润土复合，并且壳聚糖结构中的氨基与稀土离子发生了 配位反应，制得的树脂呈圆球形，热稳定性好。几种改性壳聚糖树脂对水溶液中 氟离子的吸附容量顺序为：CB＜BCB＜Re-CB＜Re-BCB＜La-CB＜La-BCB。膨润 土和稀土离子的添加量会影响树脂脱氟剂的吸附容量，其中，La 添加量为 2.0 g 的 La-BCB 吸附容量为 2.07 mg/g，混合稀土添加量为 3.0 g 的 Re-BCB 吸附容量为 1.51 mg/g，二者的脱氟效果优良。 （2）La-BCB 及 Re-BCB 对氟化钠水溶液的静态吸附实验显示，当溶液 pH 5、 温度 30℃、反应 8 h 时，La-BCB 的吸附容量达到 2.87 mg/g，Re-BCB 吸附容量达 到 2.20 mg/g。弱酸性 pH 有利于脱氟反应的进行。其他阴离子，特别是碳酸根离 子和碳酸氢根离子对二者的吸附容量有较大影响。La-BCB 和 Re-BCB 再生后可重 复使用，第 10 次再生的损失率分别为 17%和 23%，累积吸附容量分别为 19.2 mg/g 和 13.3 mg/g。脱氟剂的吸附行为符合 Langmuir 和 Freundlich 等温模型，吸附过程 属优惠吸附，经计算，La-BCB 的最大吸附容量可达 8.547 mg/g，Re-BCB 可达 7.943 i mg/g。伪二级动力学模型及颗粒扩散模型良好地拟合了 La-BCB 和 Re-BCB 的吸附 数据，化学因素及颗粒内扩散是脱氟过程中吸附速率的主要控制因素。La-BCB 对 氟离子的吸附机理可能是物理吸附和离子交换的共同作用。FTIR 和能量色散 X 射 线光谱（EDX）分析说明 La-BCB 成功吸附水溶液中氟离子。La-BCB 吸附容量高、 再生效果好、吸附速率快、吸附易发生、材料性能优良，因此在实际应用中更具 优势。 （3）氟离子选择电极法测定几种茶叶的氟含量，由低到高的顺序为：普洱高 级散装熟茶、崂山绿茶一级、铁观音、普洱生茶、崂山绿茶普通装、崂山红茶、 茯砖茶、藏砖茶。名优茶的氟含量低于普通茶，而藏砖茶的氟含量最高，达到 794 ±25 mg/kg，远高于 300 mg/kg 的国家标准限量。将脱氟剂 La-BCB 应用于砖茶茶