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实验六十七 原电池电动势的测定及其应用 主讲教师：刘文萍 吉首大学化学实验教学中心 一、实验目的 二、实验原理 2、电极电势的测定 四、实验步骤 四、实验步骤 四、实验步骤 将饱和KCl溶液注入50mL小烧杯中作为盐桥，得 电池1： Zn|Zn2+(0.1000mol·L-1)||Cu2+(0.1000mol·L-1)|Cu 电池2： Zn|Zn2+(0.1000mol·L-1)||KCl(饱和)|Hg2Cl2(s)|Hg(l) 电池3： Hg(l)|Hg2Cl2(s)|KCl(饱和)||Cu2+(0.1000mol·L-1)|Cu 电池4： Cu | Cu 2+(0.0100mol·L-1)||Cu2+(0.1000mol·L-1)|Cu 电池5： Zn|Zn2+(0.1000mol·L-1)||KCl(饱和)|AgCl(s)|Ag 电池6： Ag|AgCl(s)|KCl(饱和)||Cu2+(0.1000mol·L-1)|Cu 六、数据记录和处理 六、数据记录和处理 六、数据记录和处理 * * （1）掌握电位差计的测量原理和正确使用方法。 （2）学会一些电极的制备和处理方法。 （3）测定Cu-Zn电池的电动势和Cu、Zn电极的电极电势。 电池电动势是通过原电池电流为零(电池反应达平衡)时的电池电势，用E表示，单位为伏特。由于电动势的存在，当外接负载时，原电池就可对外输出电功。 1、电池电动势的测定 电池与伏特计接通后有电流通过，在电池两极上会发生极化现象，使电极偏离平衡状态。另外，电池本身有内阻，伏特计所量得的仅是不可逆电池的端电压。 因此电池电动势不能直接用伏特表来测定。 利用电位差计可在电池无电流（或极小电流）通过时测得其两极间的电势差，即为该电池的平衡电动势。 能否用伏特计来测量E ？ 电位差计是根据补偿法(或称对消法)测量原理设计的一种平衡式电压测量仪器。其工作原理是在待测电池上并联一个大小相等，方向相反的外加电势，这样待测电池中就没有电流通过，外加电势差的大小就等于待测电池的电动势。如图1所示。 二、实验原理 Ew-工作电源； EN-标准电池； EX-待测电池； R-调节电阻； RX-待测电池电动势补偿电阻； RN-标准电池电动势补偿电阻； K-转换电键； G-检流计 1）校准工作电流IW 二、实验原理 如图所示，电位差计有工作、标准、测量三条回路。 开关K打向1，预先调好标准回路中的标准电阻RN，调节工作回路的电阻R至检流计无电流通过，工作电流IW就已被确定。 2）测量未知电池电动势EW 二、实验原理 开关K打向2，调节测量回路的电阻RK至检流计无电流通过，此时I RK与被测电池电动势对消。 如图所示，电位差计有工作、标准、测量三条回路。 电池电动势 E池 ＝ ?＋ － ?－ 电化学中电极电势的绝对值无法测定，只能使某电极的电极电势为标准求出其相对值。本实验采用饱和甘汞电极为参比电极。 电极：?? KCl(饱和溶液) ? Hg2Cl2(s) ? Hg 电极反应：Hg2Cl2(s) + 2e = 2Hg(l) + 2Cl- 将甘汞电极与待测电极组成原电池，由甘汞电极的电极电势及实验测定的电池电动势就可计算出电极电势。 二、实验原理 还原电极电势： 三、仪器与试剂 1、仪器： 2、试剂： SDC数字电位差计 1台 饱和甘汞电极 1支 银/氯化银电极 1支 电极管 3支 铜电极 2支 锌电极 1支 电极管 3个 电镀装置 1套 250 mL烧杯 1个 50mL小烧杯 4个 0.1000mol·L-l硫酸锌溶液 0.1000mol·L-l硫酸铜溶液 0.0100mol·L-l硫酸铜溶液 6 mol·L-l硫酸溶液 6 mol·L-l硝酸溶液 饱和硝酸亚汞溶液 镀铜溶液 饱和氯化钾溶液 1、电极制备 1）锌电极 用6 mol·L-l硫酸浸洗，依次用水、蒸馏水淋洗，再将其浸入饱和硝酸亚汞溶液中3~5秒，待汞齐化后取出，用滤纸擦干，再用蒸馏水淋洗(注意：Hg有毒)。把处理好的锌电极插入清洁的电极管内并塞紧，将电极管的虹吸管浸入盛有0.1000mol·L-1ZnSO4溶液中，用吸气球自支管抽气，将溶液吸入电极管至高出电极约1cm，停止抽气，旋紧活夹，电极的虹吸管内(包括管口)不可有气泡，也不能有漏液现象。 1、电极制备 2