蛋白质作用下医用AZ31镁合金腐蚀过程的电化学研究-材料学专业论文.docxVIP

重庆理 重庆理工大学硕士学位论文 I万方数据 I 万方数据 摘要 近年来，具有良好力学与生物相容性的镁合金作为可降解医用材料的研究备受关 注，尤其是关于其腐蚀降解行为的研究。研究发现，镁及镁合金体外腐蚀速度与体内 植入结果偏差较大。究其原因，目前体外实验中所使用的模拟人体体液主要含有与人 体体液相类似的无机盐成分，但是人体体液除含有无机盐成分外，还含有蛋白质等诸 多有机物以及新陈代谢产生的 CO2，上述成分的存在会影响镁及镁合金的腐蚀行为。 此外，当植入物植入人体后，材料表面附近的 pH 值会发生变化，而体外实验常用的 模拟体液的 pH 值基本稳定在 7.4 左右，这一差异也可能造成体内和体外实验结果的 不同。以上差异严重影响体外测试数据在临床试验上的参考价值，并制约镁及镁合金 可降解植入器件的研发。因此，探明镁及镁合金在上述因素影响下的生物降解行为规 律，可为镁及镁合金体内试验提供更为准确的理论支持和实验数据。 本文重点考察了模拟人体体液 pH 值的变化、牛血清白蛋白（BSA，bovine serum albumin）浓度变化、牛血清白蛋白和纤维蛋白原（Fb，fibrinogen）交互作用、BSA 和 CO2 的交互作用、材料表面粗糙度变化对纯镁以及 AZ31 镁合金体外腐蚀行为的影 响规律，并阐明其影响机理。 pH 值变化对铸态纯镁和 AZ31 镁合金腐蚀行为影响的研究表明，随着 Hank’s 溶 液的 pH 值增高，两种材料的自腐蚀电流密度显著增加，在 pH 值低于 6.0 时变化尤 为明显。纯镁和 AZ31 镁合金在 pH7.5 的 Hank’s 溶液中的腐蚀速率分别是在 pH5.5 的 Hank’s 溶液中的 2.6 和 3 倍。通过观察腐蚀产物层形貌，发现浸泡相同时间后，材 料表面腐蚀产物层的致密度随着 pH 值的增高而逐渐增大，而且电化学交流阻抗图谱 测试结果也表明表面膜电阻也随着 Hank’s 溶液 pH 值升高逐渐增大。 当 BSA 加入 Hank’s 溶液中后，随着 BSA 浓度的提高，纯镁和 AZ31 镁合金的自 腐蚀电流密度降低。pH 值升高强化了 BSA 对材料腐蚀的抑制作用。BSA 腐蚀抑制 效率（ηz）随其浓度的提高而增大。腐蚀相貌观察可见随着 BSA 浓度的提高，材料 表面腐蚀产物层越来越完整、致密，抵抗材料腐蚀的能力也就越强。BSA+Hank’s 溶 液中加入 Fb 以后，BSA+Fb 的交互作用对纯镁、AZ31 的缓蚀作用比 BSA 单独作用 的缓蚀效率大很多，ηz 从 BSA 单独作用时的 0.1~0.2 上升至 BSA+Fb 交互作用时的 0.6~0.7。 在 BSA+PBS 溶液中充入 CO2 后，纯镁的腐蚀行为发生较大的变化。纯镁在含饱 和 CO2 的 BSA+PBS 溶液中的腐蚀速率随着 BSA 浓度增大而增大。纯镁表面的腐蚀 产物层较未充入 CO2 的 BSA+PBS 溶液中得到的腐蚀产物层更完整、致密。 考察材料表面粗糙度对 AZ31 镁合金腐蚀行为的影响。研究发现，随着 AZ31 表 面粗糙度的增加，材料的腐蚀速率也随之增大。AZ31 镁合金的自腐蚀电流密度从 Ra=0.369 μm 时的 43.7 μA·cm-2 降低到 Ra=0.137 μm 时的 29.2 μA·cm-2。但 BSA 的添 加可有效降低材料点蚀发生的概率。 关键词：生物医用镁合金；腐蚀行为；蛋白质；模拟人体体液。 II万方数据 II 万方数据 Abstract Recently, magnesium alloys, which have excellent biocompatibility and mechanical properties as biodegradable metallic materials, are attracting more attention, especially their corrosion properties. It was found that the in vivo corrosion rate largely deviated from that from in vitro tests. The diviation may be caused by the difference between the in vivo and in vitro testing environments. Simulated body fluids used in the in vitro tests contain the inorganic salt composition similar to human body fluids, but human body flui