富锂型锂电池正极材料的自蔓延法制备及其电化学性能-化学专业论文.docx

万方数据 万方数据 致谢 本文是在导师杨刚教授的悉心指导下完成的，承蒙老师的亲切关怀和精心指 导，虽然有繁忙的工作，但仍抽出时间给予我学术上的指导和帮助，特别是给我 提供了良好的学习、实验环境，使我从中获益不浅。杨老师对学生认真负责的态 度、严谨的科学研究方法、勤勉的工作作风以及勇于创新的精神是我永远学习的 榜样。三年来，杨老师不仅给我提供了自由探索的优越平台，而且还让我吸取了 前沿和深邃的专业理论知识，使得我的科研素质有了很大的提高。在此，我谨向 杨老师表达深深的谢意和最崇高的敬意！ 感谢课题组的每一位成员，感谢王海鹰、杨洋、季红梅、李玉红、赵俊峰老 师，在学习、实验和学习等上面的热心帮助，感谢师兄王露、王春光、邢玉金、 闫博，师姐苗晓伟、陈林和师弟章涵、王佳伟以及师妹王婷、徐越的帮助！还要 感谢江苏师范大学的李娜同学在实验上的支持。在此还要向吴雨慧、周超、赵一 峰、张军军、马斌等同学表示感谢，一起在实验和生活上的点滴仍然记忆犹新。 感谢曾经帮助过、关心过和照顾过我的所有同学和朋友们。正是有了他们的 陪伴，才使我的生活变得丰富多彩。 最后，深深感谢我的父母等家人，他们在生活上给予我莫大的支持和鼓励， 正是促使我努力上进的动力。 摘 要 锂离子电池的应用越来越广泛，人们对锂电材料提出来更高的要求：高容量、 高安全性、更好的循环性、倍率性和更低的成本等。而目前市场上的正极材料并 不能满足市场的要求，锂离子电池正极材料成为锂电池大规模商业化的瓶颈，因 此新型的锂电正极材料吸引越来越多研究者的注意。 在这种背景下，锂离子电 池富锂层状材料因具较高的比容量、较高的工作电压平台等特点引起了众多研究 者的注意。虽富锂层状材料在混合动力汽车及其他方面具有广阔的应用前景，但 是其材料本身存在一些不足：较大的首圈不可逆损失、倍率性能较差、循环性衰 减等，影响了其实际商业化进程。 鉴于锂电池富锂层状材料的以上特点，本文对其进行了以下研究： 一、自蔓延燃烧法制备富锂 xLi2MnO3·(1-x)LiNi1/3Co1/3Mn1/3O2 (x = 0.4, 0.5,0.6) 正极材料，探讨了 x 的值、烧结温度对于材料的形貌和电化学性能的影响。本实 验利用 XRD、SEM、Zview 拟合、比表面及粒径分析等测试技术对材料的物相结 构和微观形貌进行了表征，并探讨了材料对其电化学性能的影响。通过 XRD 分 析结果表明，样品均为纯相的层状结构，SEM 和粒径分析发现材料的粒径尺寸 大小约为 200nm，充放电测试结果显示：自蔓延燃烧法制备的富锂正极材料具有 较好的电化学性能 ， 0.6Li2MnO3·0.4LiNi1/3Co1/3Mn1/3O2 的 首 圈 放 电 容 量 为 255mAh/g，经过 100 圈充放电后，其容量保持率为 84%，在 2.3~4.8V、0.1C 的充 放电条件下。 二、材料的形貌和粒径对于其电化学性能具有很大影响，为了更好的控制材 料的形貌和颗粒尺寸，本文通过控制自蔓延烧结时的气氛和添加分散剂 PVP 以 达到控制富锂层状 正 极材料 形貌 和颗粒 尺 寸的目 的， 并制备 富 锂层状 材料 0.6Li2MnO3·0.4LiNi0.7Mn0.3O2，系统的探讨了：（1）在空气中自蔓延、添加分散 剂后在空气中自蔓延，以及添加分散剂后在氧/氮混合气氛下自蔓延，研究结果 发现：添加分散剂在空气中自蔓延的材料电化学性能最佳。（2）为了得到更好电 化学性能的富锂层状正极材料，对金属盐的混合溶液进行减压蒸馏，研究发现减 压 蒸馏 后 的 材料 电化学性能 有 相 应 的 提 高 。 并 对 所制备的 富锂 Li2MnO3·0.4LiNi0.7Mn0.3O2 正极材料进行了 XRD、SEM 分析等的测试。研究 发现添加分散剂后对材料的团聚起到好的控制作用。 三、基于富锂层状材料的倍率性较差和首圈库仑效率偏低的情况下，本文对 富锂 0.6Li2MnO3·0.4LiNi1/3Co1/3Mn1/3O2 材料进行了包覆，（1）Li2ZrO3 包覆：自 I 蔓延制备的富锂材料高温烧结后进行 Li2ZrO3 的包覆，系统考察了包覆量对富锂 材料的结构和电化学性能的影响。测试结果表明，通过 Li2ZrO3 包覆的富锂正极 材料的倍率性能有了显著提升，尤其在大倍率下，并对其原因作了进一步的探讨。 四、为了研究不同包覆物对于富锂正极材料电化学性能的影响，我们对其进 行了 AlF3 的包覆，AlF3 包覆：包覆方法同 Li2ZrO3 的包覆，研究发现当包覆量为 2%时材料的循环性最好，其倍率性比纯样有显著提高，并对其原因作了探讨。对 电池进行了高温测试，在 55℃下材料仍具有较好的电化学性能。 本文探讨了富锂层状正极材料自蔓延制备的工艺，结构形貌特征与