低浓度工业钛液制备颜料钛白之水解过程及机理研究-材料物理与化学专业论文.docx

万方数据 万方数据 西华大学学位论文独创性声明 作者郑重声明：所呈交的学位论文，是本人在导师的指导下进行研究工 作所取得的成果。尽我所知，除文中已经注明引用内容和致谢的地方外，本 论文不包含其他个人或集体已经发表的研究成果，也不包含其他已申请学位 或其他用途使用过的成果。与我一同工作的同志对本研究所做的贡献均已在 论文中做了明确的说明并表示了谢意。 若有不实之处，本人愿意承担相关法律责任。 学位论文作者签名： 指导教师签名： 日期： 日期 西华大学学位论文版权使用授权书 本学位论文作者完全了解学校有关保留、使用学位论文的规定，在校攻 读学位期间论文工作的知识产权属于西华大学，同意学校保留并向国家有关 部门或机构送交论文的复印件和电子版，允许论文被查阅和借阅，西华大学 可以将本论文的全部或部分内容编入有关数据库进行检索，可以采用影印、 缩印或扫描等复印手段保存和汇编本学位论文。(保密的论文在解密后遵守此 规定) 学位论文作者签名： 指导教师签名： 日期： 日期： 万方数据 万方数据 西华大学硕士学位论文 摘 要 水解是硫酸法钛白生产工艺的核心步骤，不仅决定着偏钛酸结构、粒子大小 及其分布，还决定着最终产品的质量。目前，国内硫酸法钛白存在着水解不可控 性，从而影响水解过程和产品质量。 本研究以低浓度工业钛液为原料，采用自生晶种稀释热水解工艺，制备金红 石型颜料钛白。通过粒度测试、XRD、SEM、TEM、XPS、BET、化学分析及颜 料性能测试等分析技术，研究了水解过程中主要因素（底水量、加料速率、熟化 时间、水解时间、总钛浓度和 F 值）对金红石型颜料钛白结构和颜料性能的影响， 优化了制备金红石型钛白的水解工艺参数，探讨了水解过程动力学、水解过程及 机理。通过以上研究，得到如下结论： （1）低浓度工业钛液水解时保持总钛浓度在 195g/L 左右，F 值在 1.91 左右， 铁钛比在 0.25 左右，采用自生晶种热水解工艺，并控制底水与钛液的体积比为 22%，加料速率为 7.5ml/min，熟化时间为 30min，水解时间为 3h，制得质量较 好的偏钛酸粒子。经盐处理和煅烧后，得到结构良好、粒径分布窄、颜料性能好 的金红石型颜料钛白。 （2）低浓度工业钛液水解经历诱导期、水解期和熟化期三个阶段，在水解 期为一级反应，表面生长为控制步骤。由水解率曲线一阶导数计算出的变灰点时 间和实验变灰点时间基本一致，其变灰点时的水解率在 15.5%~17.9%之间，并对 水解反应直线段拟合出的线性方程进行计算，得到水解反应的指前因子 lnk0 = 41.78s-1，活化能 Ea= 147.6kJ/mol。 （3）低浓度工业钛液水解过程受 SO42-的影响，所得偏钛酸样品主要为无定 型成分，含有少量锐钛型的构晶粒子，其 TiO6 八面体发生畸变，a 轴减小，c 轴 增大。偏钛酸样品具有多孔结构，其比表面积在 270m2/g 附近，孔径较小，孔容 较大，煅烧后，偏钛酸中的水分挥发和 SO42-分解，比表面积急剧减小，晶粒合 并、长大，粒子间隙增大，孔容减小。随水解时间延长，晶粒尺寸逐渐增大，其 晶粒的生长可划分为快速生长阶段、晶粒生长过渡阶段和缓慢生长三个阶段。晶 粒的生长和粒子聚集有重要关系，前期主要为粒子的聚集，后期主要为离子在粒 子表面的附着长大。水解得到的偏钛酸粒子在在 1~2μm，70℃烘干后，偏钛酸粉 末粒子尺寸在 0.2~1.2μm，平均尺寸为 581nm，该粒度主要与胶态粒子含量、一 次粒子大小和研磨强度有关。 关键字：低浓度钛液；硫酸法；水解；颜料钛白；水解过程 I 低浓度工业钛制备颜料钛白之水解过程及机理研究 Abstract Hydrolysis is the core of titanium dioxide production via sulfate process, determining structures, the sizes and its distribution of particles, and ultimately determining the quality of titanium pigments. The process of hydrolysis and quality of titanium pigments is affected the uncontrollable factors at present. Rutile titanium dioxide white pigments were prepared via without adding external seed from hot unconcentrated industrial titanyl sulfate solution