热力学第二定律熵与自由能.pdf

第八章 熱力學第二定律： 熵與自由能 8-2 熱力學第三定律：計算熵的絕對值及其應用 The Third Law of Thermodynamics: Determining the Absolute Entropy and its Applications 授課老師：李大偉 The 3rd Law of Thermodynamics • 熱力學第三定律 （The 3rd Law of Thermodynamics）： • The Entropies of all perfect crystals approach 0 as the absolute temperature approaches 0. → 國立交通大學應用化學系 李大偉老師 微觀Entropy 的熵定義 • S = kB ln W • kB : Boltzmann’s constant, 1.381×10-23 J/K • W : the number of possible microstates available to a system in a given macrostate. • 由Boltzmann 的熵定義，熵代表即時微觀狀態數的對數，因此把熵 作為能量散佈 (spread) 或彌散(disperse) 到各個可能的微觀狀態 國立交通大學應用化學系 李大偉老師 不完美的晶體產生了殘留熵Residue Entropy • S = kB ln W • 在T=0K時，4個CO分子堆積成奈米級的固體， 由於結晶製程不同，使得此固體兩種可能的 排法，請分別計算其residual entropy • 四個分子排列呈同一方向，如右藍色框內的排法 • 隨意亂排 • kB : ’ , 1.38110 J/K 國立交通大學應用化學系 李大偉老師 Example of Residual Entropy • The molar entropy of FClO3(s) at T = 0K is 10.1 J/K. Suggest an interpretation. • kB : ’ , 1.38110 / 國立交通大學應用化學系 李大偉老師 Example • On the basis of the structures of each of the following molecules, predict which ones would be most likely to have a residue entropy in their crystal forms at T=0 • (a) CO , (b)NO, (c)N O, (d)Cl 2 2 2 國立交通大學應用化學系 李大偉老師 Standard Molar Entropies S° • S°: 純物質在1 bar下的莫爾熵 • • The 3rd Law of Thermodynamics: →