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- 2018-12-08 发布于福建
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稳定由基方式控制的聚合反应姚鹏张坤
目录: 1活性自由基聚合的发展; 2稳定自由基方式控制的聚合反应 (TEMPO); 3Monte Carlo算法在研究自由基聚合方法(TEMPO)中的应用; 4活性自由基聚合的应用和发展; “活性”自由基聚合的发展 当前工业化聚合物合成中,以自由基法生产为 主,约占总聚合反应工业化生产的30%。然而自由 基聚合本身却有很多缺点:产物结构控制较难,易 双基终止,以及链转移等副反应的存在,使产物的 分子量分布较宽,并带有支链结构,无法有效的控 制分子量。 如果自由基聚合可以受到控制,无转移,无终 止,接近活性聚合。那么结合自由基聚合自身的优 点,其科学和实际意思将十分重大。 自从1956年美国科学家 Szwarc 提出活性反应( 无 终止、无转移、引发速率远大于增长速率)这一有划 时代意义的话题以后,人们就对活性聚合展开了研 究,20世纪80年代,主要是通过形成非均相体系的物 理方法来控制自由基聚合,这些体系中自由基被“包 埋”而稳定,抑制了终止反应,但是真正接近活性自 由基的成功实例却很少。 从20世纪90年代开始,高 分子化学家们着重研究通过化学方法对自由基聚合的 控制,取得了巨大的进展。 1聚合物的分子量随转化率线形增加; 2所有聚合物链同时增加,且增长链的数目不变,聚 合物呈现低分散性(泊松分布); 3通过选择性加入带官能团的引发
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