第十章醚氧化合物.pptVIP

* 不对称的环氧化合物与Grignard试剂 作用，属于碱催化下的开环反应，试剂进 攻取代较少的C原子： (60%) 10.6 醚和环氧化合物的制法 10.6.1 醚和环氧化合物的工业合成 乙醚： 醇在硫酸的作用下脱水生成醚 —单醚的制备 环氧乙烷： 10.6.2 Williamson 合成法 用于混醚、环醚、芳香醚的合成 (1) 醇钠与RX（或磺酸酯）反应合成醚 反应特点： SN2 反应 原料最好使用RCH2X 合成混合醚时，选支链少的为卤代烃，支链多的为烷氧负离子。 芳香醚的合成： 茴香醚： (2) 合成环醚 环醚可通过分子内的Williamson反应制备： 影响反应的因素： X与–OH的距离愈小，愈易反应； 环张力愈小，愈易反应。 反应速率依次减小 反应速率与环的大小 相关： 10.6.3 不饱和烃与醇的加成反应 醇与烯烃在酸的催化下，发生亲电加成 反应，生成醚： 羟基的 保护基 可逆反应 例如： 在碱的催化下，醇与炔烃发生亲核加成 反应，烯基醚： 环氧化合物的制备： 本章作业 （一）（二）（四）（六） （七（1）、（2））（八） 1990年 美国 污染防止法案 (Pollution Prevention Act) 1995年 美国 国家环境技术战略： 2020年 废物减少40-50%， 装置消耗原材料减少20-25% 1995年 美国设立： “总统绿色化学挑战奖” 我国进行绿色化学的研究有10年的历史 绿色化学简介 环境无害化学(Environmental benign chemistry) 环境友好化学(Environmental friendly chemistry) 清洁化学(Clean chemistry) 绿色化学(Green chemistry) 绿色化学：从源头消除污染的一项措施， 是利用化学防止污染的一门科学。 内容：新设计或重新设计化学合成、制造 方法和化工产品来根除污源。 绿色化学12条规则： 防止废物生成比其生成后再处理更好。 合成方法 使原料最大量地进入产品之中。 原料、中间产物和最终产品均对人类 和环境无害、无毒。 (4) 化工产品： 具有高效的功能，同时减少 毒性。 (5) 尽可能避免使用溶剂、助剂，选用无毒 无害的助剂。 (6) 降低能耗，最好采用常温、常压下的 合成方法。 (7) 原料采用可再生性资源代替消耗性资源。 (8) 尽量不用不必要的衍生物，如：限制性 基团、保护/去保护基团、临时调变物理/ 化学工艺。 (9) 采用高选择性的催化剂。 (10) 化工产品：使用后能分解成可降解的 无害产品。 (11) 对危害物质在生成前实行在线监测和 控制。 (12) 选择化学生产过程中的物质，使化学 意外事故的危险性降低到最小程度。 绿色化学的基本内容 原子经济反应 高选择性反应 无毒无害原料 可再生资源 无毒无害 催化剂 无毒无害 溶剂 环境友好 产品 原子经济性 (Atom economy) Trost 教授 Trost B. M. Science 1991, 254, 1471 最大限度地利用原料分子每一个原子， 使之结合到目标分子中，达到零排放 (zero emmission) A + B C A + B D + E 原子经济性 或 原子利用率 (%) = 被利用原子的 质量 反应中所使用全部反应物 分子的质量 × 100 加成反应： 重排反应 Wittig 反应 (80%) 14 357 = 4% 278 份废物 原子经济性的提高 改善合成途径，避免不必要的衍生步骤 环氧乙烷的生产 前者：25% 后者：100% 绿色原料的选择 光气是剧毒物质 葡萄糖作替代原料： 葡萄糖 大肠杆菌 3-脱氢莽草酸 大肠杆菌 顺,顺- 粘糠酸 Pt, H2 0.34MPa 己二 酸 使用碳酸二甲酯替代硫酸二甲酯： 环境友好介质 超临界流体 －CO2 处于超临界温度及超临界压力的流体 超临界流体CO2:31.1°，7.18M Pa 性质： 密度接近于液体，粘度接近气态(扩散 系数比液体大100倍)，具有很高的传 质速度。 流体的密度、溶剂强度和粘度均可由 压力和温度变化来调节。 功能： 作为反应的溶剂－取代有机溶剂， 提高反应效率 e.e=95% (2) 超临界CO2喷漆技术 减少80