第444讲热力学第二定律可逆与不可逆过程覆水难收这句成语表现.PDF

第43-44 讲 热力学第二定律 可逆与不可逆过程 “覆水难收”这句成语表现了在日常生活中常见的现象，那就是某个事情发 生之后无法逆转回来，比如人长大了不会再变小，点燃的蜡烛不会再恢复成原状 等等。在热力学中定义这样的过程为不可逆过程，即对于某 一个热力学过程，如果不能在不付出额外能量的条件下将体 系和环境都恢复成初态的话，则称此过程为不可逆过程。 不可逆过程的一个典型例子就是自由膨胀。如图所示，两 个绝热的容器由一根管子连接起来，管子上装有阀门。初始 时阀门关闭，其中的一个容器中装有气体，另一个容器抽成真空。打开阀门后气 体会从第一个容器中跑到原来真空的容器中。由于第二个容器初始时被抽成真空， 因此气体在向里面扩散的时候不会受到压力，所以把这样的过程称为自由膨胀。 在这个实验中，我们能够观察到气体会自发地从第一容器中扩散到真空容器 中，但不会观察到扩散到原真空的容器中的气体会自发地返回到第一容器中从而 恢复原状。也就是不存在“自由压缩”过程。当然我们可以用其他的方法使体系 恢复原状，比如压缩气体。但这些方法都要对体系做功，也就是要额外付出能量。 因此这个过程就是不可逆过程。 相反地，如果对于一个热力学过程，如果有办法在不付出额外能量的情况下， 通过无限小的变化逐步将体系及其环境精确地恢复成原状，则称此过程为可