不同酸解聚麦秸产物分析及其动力学-应用化学.PDF

第３２卷 第７期 应 用 化 学 Ｖｏｌ．３２Ｉｓｓ．７ ２０１５年７月 　　　　　　　ＣＨＩＮＥＳＥＪＯＵＲＮＡＬＯＦＡＰＰＬＩＥＤＣＨＥＭＩＳＴＲＹ　　　　　　　 Ｊｕｌｙ２０１５ 不同酸解聚麦秸产物分析及其动力学 ａ ａ ａ，ｂ 吴倩倩 　常　璇 　马玉龙 ａ ｂ （宁夏大学化学化工学院；能源化工国家重点实验室培育基地　银川７５００２１） 摘　要　以麦秸为研究对象，解聚剂为ＨＣｌ、ＨＮＯ和ＨＰＯ，对解聚产物进行定性和定量分析，并利用动力学 ３ ３ ４ 模型描述木糖及糠醛的产生过程。结果表明，解聚液中的产物有葡萄糖、木糖、阿拉伯糖、纤维二糖、乙酸、糠 醛、５羟甲基糠醛。通过引入变量（，木糖／木聚糖的比值）利用Ｓａｅｍａｎ动力学模型获得了不同温度下，木聚 α 糖的水解速率常数、木糖的转化速率常数以及糠醛的生成速率常数。ＨＣｌ、ＨＮＯ和ＨＰＯ解聚麦秸，木糖的生 ３ ３ ４ 成活化能分别为５５５、４６３和５９８ｋＪ／ｍｏｌ。结合反应温度、反应时间、反应速率以及木糖和糠醛的浓度，确定 最佳解聚条件为：硝酸作解聚剂，在１３０℃下水解９５ｍｉｎ。 关键词　麦秸；产物分析；解聚；酸；动力学 中图分类号：Ｏ６３６．１　　　　　文献标识码：Ａ　　　　　文章编号：１００００５１８（２０１５）０７０７９４０７ ＤＯＩ：１０．１１９４４／ｊ．ｉｓｓｎ．１００００５１８．２０１５．０７．１４０４１４ 秸秆主要是由纤维素、半纤维素和木质素组成，它们通过氢键及其它化学键结合而形成具有复杂聚 ［１２］ 合结构的高分子聚合物 。由于秸秆组成的复杂性和结构的稳定性，因此，秸秆结构解聚技术是秸秆 生物质转化燃料乙醇或其它化学品的首要步骤。目前国内外研究报道的秸秆结构解聚方法主要有稀酸 ［３６］ ［７］ 法、碱法、无机盐法、蒸汽爆破法和酶解法等 ，其中稀酸法对半纤维素的去除效果较好。Ｃｈｅｎ等 报 道，在酸性条件下，纤维素和木质素不发生降解，但半纤维素几乎全部被去除。然而，在酸解聚过程中， 产生的单糖含量较低，并且有副产物（糠醛等）生成，这些副产物会抑制后续的酶解及发酵过程，降低生 物燃料乙醇的产率，因此，研究不同酸解聚麦秸，并确定酸解聚麦秸的最佳条件，对提高麦秸的经济附加 ［８］ 值具有重要意义。尽管文献 报道了盐酸水解玉米秸秆木聚糖的动力学，然而麦秸在结构和组成上与 其存在着较大的差别［９］，因此，解聚产物木糖和糠醛产生的动力学过程也不相同。解聚剂不同，解聚效 ［１０］ ［８］ 果也不同 另外，本文对木聚糖水解动力学模型 引入了新的变量 （木糖／木聚糖的比值），以期更符 α 合实际过程。 本文以麦秸为研究对象，采用ＨＣｌ、ＨＮＯ和ＨＰＯ为解聚剂，在氢离子浓度相同的情况下，对解聚产 ３ ３ ４ 物进行定性和定量分析，并研究了木聚糖水解为木糖及木糖、阿拉伯糖转化为糠醛的动力学过程，并利 用动力学模型确定了在不同温度下木聚糖的水解速率常数、木糖的转化速率常数以及糠醛的生成速率 常数，同时利用Ａｒｒｈｅｎｉｕｓ方程确定活化能，并结合反应温度、反应时间、反应速率等确定麦秸解聚的最 佳条件，为麦秸结构解聚的研究提供相关数据。 １　实验部分 １．１　仪器和试剂 葡萄糖、木糖、阿拉伯糖、纤维二糖、糠醛、５羟甲基糠醛均为色谱