热分析及应用.ppt

目录 Chapter 1 绪论 Chapter 2 差热分析法（DTA） Chapter 3 差示扫描量热法 （DSC） Chapter 4 DTA和DSC的应用 Chapter 5 热重分析（TGA）及其应用 Chapter 6 热机械分析（TMA）及其应用 第一章 绪 论 热分析（thermal analysis），顾名思义，可以解释为以热进行分析的一种方法。1977年在日本京都召开的国际热分析协会（ICTA）第七次会议上，给热分析下了如下定义：即热分析是在程序控制温度下，测量物质的物理性质与温度的关系的一类技术。 其数学表达式为：P＝f（T） 其中，P是物质的一种物理量； T是物质的温度。 所谓程序控制温度一般是指线性升温或线性降温，当然也包括恒温、循环或非线性升温、降温。也就是把温度看作是时间的函数： T＝φ（t） 其中t是时间。 热分析存在的客观物质基础 在目前热分析可以达到的温度范围内，从－150℃到1500℃ （或2400℃ ），任何两种物质的所有物理、化学性质是不会完全相同的。因此，热分析的各种曲线具有物质“指纹图”的性质。 第二节 热分析应用领域及研究内容 一、应用的广泛性 从热分析文摘（TAA）近年的索引可以看出，热分析广泛应用于无机，有机，高分子化合物，冶金与地质，电器及电子用品，生物及医学，石油化工，轻工等领域。当然这与应用化学，材料科学，生物及医学的迅速发展有密切的关系。 Chapter 2 差热分析法（differential thermal analysis, DTA） DTA 仪器的组成 DTA仪器一般由下面几个部分组成：炉子(其中有试样和参比物坩埚，温度敏感元件等)、炉温控制器、微伏放大器、气氛控制、记录仪(或微机)等部分组成。 炉温控制器：炉温控制系统，使炉温按一定的速度上升、下降或恒定。 Chapter 3 差示扫描量热法（differential scanning calorimetry, DSC) 热流式DSC （德国耐弛） 记录差示温度（ △T）的仪器。 主要特点是利用康铜作电热片， 作为热量传递到样品和从样品传递出热量的主要通道，同时也起着测量温差的热电偶的功能。镍铬，铝镁合金连接到每一个平台上，形成镍铬-铝镁差示热电偶，检测差示电流。仪器的使用温度范围是 -150 ~ 600oC. 功率补偿式DSC（Perkin-Elmer) 记录热流率 （ dH/dt）△T=0 采用零点平衡原理，即参比和样品之间无温差。 两个控制系统：一个控制程序升温或降温，另一个控制补偿温差。 DSC与MDSC的比较 瞬时热流量 DSC：dQ/dt＝Cp(β) ＋ f(t,T) MDSC：dQ/dt＝Cp(β+ATω*cosωt) ＋ f ’(t,T)＋Ak（sinωt) dQ/dt-总热流量速率； Cp-热容； T-热力学温度； Cp(β)-热容成分；f(t,T)-动力学成分 ω*cosωt-测得的升温速率，dT/dt ；f ’(t,T)-无温度调制的动力学响应 Ak-对温度调制动力学响应的幅度 3.3 影响DSC的因素 实验条件的影响 （1）升温速率：复杂 （2）气氛：峰温和热焓值 样品的影响 （1）样品用量：不要过多 （2）样品形态：粒度均匀 （3）样品热历史：将样品在玻璃化温度以上退火处理 Chapter 4 DTA和DSC的应用 DTA和DSC的应用 一般鉴定－－与标准物质对照（DTA和DSC） 比热测定（DSC） 热力学参数、热焓、熵的测定（DSC和 DTA ） 玻璃化转变的测定和物理老化速率的测定（DSC） 结晶热、结晶度、等温和非等温结晶速率（动力学）的测定（ DSC 和DTA ） 熔融、熔融热－－结晶稳定性研究（DSC和DTA） 热、氧分解动力学研究（DSC和 DTA ） 添加剂和加工条件对稳定性影响的研究（DSC） 聚合动力学研究（DSC） 吸附和解吸－－水合物结构等研究（DSC 和DTA ） 反应动力学研究（DSC和 DTA ） 物理老化 很多玻璃态高聚物在长期存放过程中，其性能会发生很大变化 如，冲击强度和断裂伸长率大幅度降低 材料由延性转变为脆性，等 材料的化学结构、成分以及结晶度都没有发生变化 通过再处理，材料性能的变化得到恢复 物理老化是可逆的 物理老化的根源 高