结晶镁精炼熔剂的研究（Ⅰ）：—熔剂的种类与性质,熔剂除杂质机理的分析.docVIP

结晶镁精炼熔剂的研究（Ⅰ）：—熔剂的种类与性质,熔剂除杂质机理的分析 ? 38?轻金属1994年№6 a 镁冶炼 一 前言 结晶镁精炼熔剂的研究(工) —— 熔剂的种类与性质,熔剂除杂质机理的分析 徐日瑶诸天柏 (中南工业大学湖南省长沙市410083)TFS≥己. 摘要计时硅鼎法蛄晶镬在嬉荆精炼中存在的问题,时肫《重雄厚链链》辟车标堆 的要求进行了采列奏验研究.速了硅热法蛄晶链中的杂质.蛄晶镬请炼对选 择垃荆的要求.熔剂熔盐在镬精炼过程中的拍理化学性质.粗链中的杂质对埠体 拍理化学性质的影响.井对除去杂质的札理进行了分析. 蓑链词:兰堕鐾!堕堡型瑚量理 硅热法炼镁还原所得的结晶镁,通常含有许 多金属和非金属杂质,并且结晶镁疏松,体积 大,不易贮存和运输,不能直接满足工业使用 要求川.必须进一步除杂质铸锭后,才能达到工 业直接使用要求,并达到国家等级镁的标 准.重熔用镁锭的国家新标准中对某些金属元 素含量的要求比GB一3499—83提高了,详见 表l. 新标准中一级镁(99.95%Mg)的杂质含量 除a一外,其它元素(Fe,Si,Ni,Cu,A1.Mn) 的含量都降低了.这就对结晶镁精炼的要求 提高了.我国热法结晶镁都是采用钙熔剂(即 2#熔剂)精炼,用这种络剂精炼结晶镁,不仅 回收率低(一般敞口固定外热式坩埚熔剂精炼 的回收率为92%～93%,而日本,加拿大熔 剂精炼结晶镁的回收率为94%～95%),而 且部分金属杂质难于除去(尤其是Fe),这就 使硅热法炼镁本来就较纯的结晶镁,也难达到 国家一级镁的标准.. 采用熔剂精炼能否提高镁的质量,关键在 于熔剂的物理化学性质及精炼的条件.我们 就下列内容对熔剂精炼结晶镁作了研究,并将 研究结果逐步进行报道 (1)熔剂种类及其?眭质,熔剂的除杂质 机理. (2)熔剂中MgClz与Ka含量的选优 试验,添加剂的效果,氟化盐在熔剂中作用机 理的研究 (3)除Fe的方法及其条件的研究. J热法结晶镁中的杂质 硅热法炼镁过程是将煅烧白云石 (CaO?MgO)和还原剂硅铁合金以及催化荆 萤石磨成粉混匀压球后,在高温(12oo℃),真 空(Plt;5Pa)下发生还原反应,生成镁蒸气,通 过冷凝收集成结品镁.在工业生产中,结晶镁 为筒状,在还原过程中难免不混入一定量的杂 表1重熔用镁锭新标准与GB-34~一83标准的比较 新标准Mg一99.9599.9500040004O00070.003n晰0003n0【00|40.05 Mg一99.9099900.040.009O_伽l0004O0200050.03m10 质,其中有初期抽真 空带人结晶套中的 灰尘以及后期破真 空后结晶镁表面的 氧化烧损.这部分 主要为非金属杂质 (Fe203,MgO,CaO 一 l994年蛐6轻金属?39? SjO2,Ah03,CaF2等),另外是在反应温度下 具有一定蒸气压的金属和镁蒸气一起冷凝结 晶混入结晶镁中,这部分主要表现为金属杂质 (Fe,Sj,Nj,A1,Z11,Mn等). 试验选用湖南某厂的原始结晶镁,结晶镁 分两层,外层结晶较致密,表面有一定均匀杂 质层,呈黑色,含铁与硅量较高,这是由于抽真 空和破真空时硅铁合金和带铁还原炉渣灰尘 污染所致,其中部分以氧化态存在,部分以金 属态存在.外层低温部锌含量较高,这是由于 锌在镁还原初期先被还原.内层结晶疏松,呈 树枝状,有一定氧化烧损,呈灰色.表2为将 两层的结晶镁撬开后分别锯成小块,上层20 克,下层20克,每份样4o克,压碎后取样分析 的结果. 表2湖南某镁厂原始结晶镁质量 元素MgSiFeAIZnCuNiMn其它 古置 9948仉叭8毗8800∞00o2O0.200o1n020.46 % 其它主要是氧化暂朵旋 上述结晶镁的质量是我国典型的硅热法炼 镁所获得的结晶镁的质量.另外在结晶镁的 义端还含有钾,钠,在工业生产中一般与结晶 镁一起去精炼,使金属镁中还有微量的钾与 钠在硅热法炼镁的工业生产中,如处在低真 空条件下还原,镁的氧化物(MgO)和氮化物 (Mg3N2)以及破真空时镁的燃烧,使氧化物 杂质(MgO和Mg3Nz)含量可高达0.5%～ l0%.因此对结晶镁中杂质行为的研究为精炼 熔剂的研究提供了依据. 2结晶镁精炼对选择熔剂的要求 结晶镁中不仅含有金属杂质,还含有高达 0.5%～1.0%的非金属杂质,因此作为结晶 镁的精炼熔剂应满足如下条件HJ: a.在工业生产中不具化学毒性和强腐蚀 性. b具有一定的精炼性,即能和镁中杂质发 生物理或化学反应并生成镁不溶性渣. c.应比镁具有更低的熔点. d.在熔融状态下,熔盐比重应比镁大,并 有适当的比重差,熔盐和镁液能很好地分层. e.在精炼和分离过程中熔剂熔盐应有较 小的枯度,使镁液在精炼过程中能彻底澄清 f熔剂熔