表面活性剂对水合物储运气体影响研究-天然气水合物与二氧化碳资.PDF

* 表面活性剂对水合物储运气体影响研究 杨明军，宋永臣，阮徐可，詹扬春 （大连理工大学海洋能源利用与节能教育部重点实验室，大连116024） 摘 要 对于远离天然气管线和市场的偏远地区而言，利用水合物存储和运输天然气是实现天然气运输的 理想选择。表面活性剂能提高天然气水合物生成速度、增加存储能力、改善水合物稳定存在条件,进而提高 水合物运输天然气的经济性。本文通过对已有文献的研究，阐述了表面活性剂对水合物储运的影响机理， 总结了不同表面活性剂对水合物储运天然气研究领域所取得的进展，指出了现有研究的不足和未来研究的 方向。 关键词 水合物，表面活性剂，生成速度，储气量 0 引言 与煤炭、石油相比，天然气在燃烧过程中产生的二氧化碳、二氧化硫很少，具备使用安 全、热值高、洁净等优势。近年来，随着人类生活水平的提高，人们对天然气的需求日益增 加，进而催生了天然气储存与运输领域的繁荣。我国天然气矿藏总量大，分布非常不均衡， 陆上天然气主要分布在中部和西部地区，分别占陆上资源量的43.2%和 39.0%，能源需求较 大的经济发达的东部和沿海地区天然气储量很小。这样的形式下天然气的储藏和运输变得很 重要。传统的天然气储运方式中应用最多的是管道运输（PNG ）和液化天然气（LNG ），它 们储量大、效率高，但是它们的经济性决定了无法应用于大量存在的分散小气田和分散用户。 因此我们需要一种新型的、安全可靠的、经济性高的天然气储运方法，天然气固态存储（GTS ） 就是在这种要求下产生的新技术，它通过在合适的温度、压力下将天然气转化为水合物实现 存储和运输。这种方法有很高的安全性、灵活性和经济性[1]。 天然气水合物是一种笼形化合物，由水分子搭成像笼子一样的多面体格架，以甲烷为主 的气体被包含在笼子格架中。天然气组分如CH 、C H 、C H 、C H 等同系物以及CO 、N 、H S 4 2 6 3 8 4 10 2 2 2 等可形成单种或多种天然气水合物。在标准状态下，1m3天然气水合物可释放大约150～180m3 [2] 天然气，如此高的含气量使水合物存储天然气成为一种极具利用价值的技术 。目前来看， 制约天然气固态存储的主要问题包括水合物生成速率较低、实际储气量低于理论含气量。为 此研究人员通过加入表面活性剂，利用多孔介质，改变气体组分，优化操作程序等方法突破 这个瓶颈，其中对表面活性剂的研究最为广泛[3-4]。本文通过对已有文献的研究，总结了表 面活性剂对水合物储运天然气研究领域已经取得的进展，对未来研究进行了展望。 1 表面活性剂种类和作用机理 现有关于表面活性剂对水合物储运天然气的研究主要集中在它对水合物生成速度、存储 能力、最大储气量和水合物稳定性的影响等几个方面，其中水合物的形成速度和气体含量对 水合物储运气体最为重要，是研究的重点。此类研究一般具有相同的实验步骤，可以参考 [5-6] [7] Ganji et al. 和Sun et al. 等的研究。工业上应用的表面活性剂种类繁多，文献中用于促进 水合物储运气体种类如表1所示。 表面活性剂是指具有固定的亲水亲油基团，在溶液的表面能定向排列，并能使表面张力 *收稿日期：2009-00-00 ；修改稿日期 2009-00-00 。 基金项目：863 子课题“天然气水合物勘探开发关键技术”（2006AA09A209-5 ）。 作者简介：杨明军（1982-），内蒙古通辽市人，博士研究生。主要从事天然气水合物基础物性试验和理论 研究。Tel:041184719430，E-mail: heima619@. 显著下降的物质，用于水合物储运气体时能够在一定程度上促进水合物形成。面活性剂的作 用机理可以表述为：表面活性剂在水体中形成大量胶束，难溶的烷烃分子被包裹在胶束的憎 水中心，而胶束的亲