高分子负载膦钯催化剂合成及催化性能研究-有机化学专业论文.docxVIP

摘要合成化学的理想反应是在“绿色”、温和的条件下能以较小的成本得到反 摘要 合成化学的理想反应是在“绿色”、温和的条件下能以较小的成本得到反 应产物，并且反应物能达到百分之百的选择性和转化率。在过去三十多年中， 合成化学家发现金属有机催化剂对许多反应有着良好的催化效果。但过渡金属 的高昂价格，催化剂和反应物的分离困难使合成化学家把更多的目光转移到可 以回收利用并且容易分离的固相负载有机金属催化剂上。许多负载型的金属催 化剂被设计合成出来，并对很多的反应体系起到了不错的催化效果，有些已经 具有了工业应用的价值。本论文将介绍一种新型高分子负载膦配体有机钯催化 剂的合成及其催化性能的研究。 在总结前人工作的基础上，我们首先设计了两种联苯型三苯基膦类配体。 在参考并改进了文献的合成方法下，我们合成了其中一种配体，并将其负载在 氯甲基化树脂上，然后将烯丙基氯化钯络合在配体上得到了我们所需要的催化 剂，测得钯的负载量是0．12mmol／g。然后，我们对该催化剂对Suzuki反应的催 化性能进行了研究。我们得到了该催化剂对Suzuki反应的最佳反应条件，并在 该反应条件下对该催化剂对不同类型底物的Suzuki反应的催化效果进行了考 察。实验表明，我们所制得的负载型催化剂对碘代芳烃、溴代芳烃与苯硼酸的 反应显示出很好的催化活性，但对氯代芳烃和苯硼酸的反应没有催化活性。我 们还对该催化剂的回收与循环使用性能进行了测试，也得到了满意的效果。在 此基础上，我们提出了反应可能的机理。 关键词：高分子负载，Suzuki偶联反应，钯，联芳烃 AbstractThe Abstract The ideal synthesis is gaining the product under a“green”and mind conditions with less cost，and complete region and stereoselectively 100％yield．Over the past decades，various efficient methods based on organometallic catalysts have been established．Solid phase supported organometallic catalysts have been develepped to deal with the high price of transition metal and the difficulties of products separation， some of which have found applications in industy．In this thesis，we focused our attention new polymer-supported diphenylphosphinobiphenyl ligand and its applicability for palladium catalyzed reactions． At the first，we design two kinds of diphenylphosphinobiphenyl ligand．One of them has been successfully prepared and linked to the Merrifield resin by covalem bond．Coordination with allylpalladium chloride dimmer gave the supported Pd- catalyst。The loadings of Pd ale determined to be 0，12mmol／g．The activity of the novel catalyst was test for optimal reaction conditions．Using the optimal reaction conditions．a range of unactivated aryl iodides and bromides can couple with phenylo boric acid，leading to the formation of biaryls in moderate to high yields．For aryl chlorides，however，only those bearing an election with drawing group w吼e occasionally active．The recovery and reuse of the resin—bound