高分子自旋转变配合物的合成与研究-高分子化学与物理专业论文.docxVIP

合肥工业大学本论文经答辩委员会全体委员审查，确认符合合肥工业 合肥工业大学 本论文经答辩委员会全体委员审查，确认符合合肥工业 大学学历硕士学位论文质量要求。 答辩委员会签名(工作单位、职称、姓名) 主席： 中国科学技术大学教授 立鹏 委员： 安徽大学 教授 I弓迁彳 中国科学技术大学副教授乃统压7欲 翮一龇婵微可臂 万方数据 学位论文独创性声明本人郑重声明：所呈交的学位论文是本人在导师指导下进行独立研究工作所 学位论文独创性声明 本人郑重声明：所呈交的学位论文是本人在导师指导下进行独立研究工作所 取得的成果。据我所知，除了文中特别加以标注和致谢的内容外，论文中不包含 其他人已经发表或撰写过的研究成果，也不包含为获得金目曼王些太堂 或其他 教育机构的学位或证书而使用过的材料。对本文成果做出贡献的个人和集体，本 人已在论文中作了明确的说明，并表示谢意。 学位论文中表达的观点纯属作者本人观点，与合肥工业大学无关。 学位论文作者签名：≮莲弓m 签名日期：沙／／年年月巧钼 学位论文版权使用授权书 本学位论文作者完全了解金目巴王些太堂有关保留、使用学位论文的规定， 即：除保密期内的涉密学位论文外，学校有权保存并向国家有关部门或机构送交 论文的复印件和电子光盘，允许论文被查阅或借阅。本人授权金目曼王些太堂可 以将本学位论文的全部或部分内容编入有关数据库，允许采用影印、缩印或扫描 等复制手段保存、汇编学位论文。 (保密的学位论文在解密后适用本授权书) 学位论文作者签名： 弓李衙 指导教师签名： 签名日期：沙名年4月碍日 签名日期：o∽石年年月凹日 论文作者毕业去向 工作单位：出国 联系电话E-m a i 1：malingxiang@hotmail．tom 通讯地址：无 邮政编码：无 万方数据 致谢在三年合肥工业大学研究生学习期间，我的两位导师王平华教授和王文平教 致谢 在三年合肥工业大学研究生学习期间，我的两位导师王平华教授和王文平教 授，以及唐龙祥副教授都在课题选择、方案设计、实验过程和论文撰写等各个阶 段给予了我极大的指导和帮助。在生活上也给了我莫大的关怀，使我顺利地走过 了这三年的时光。谨在此向几位导师表达我由衷的感谢。 在整个实验过程中，感谢化学与化工学院的很多老师给予我的帮助，并感谢 中国科学技术大学理化科学实验中心在检测方面给予的帮助。 感谢理化楼222和218实验室的同学们在实验过程中给予的交流和讨论，以 及在生活中给予我的帮助和支持。 更要感谢我的家人，在三年研究生学习生活期间给我的莫大的支持和鼓励。 最后，再次向各位曾指导过、帮助过、关心过的老师、家人以及同学们表达 我由衷的感谢! 马凌翔 2016．03 万方数据 摘 摘 要 本文通过各种化学合成及聚合方法，设计具有自旋转变性能的新型高分子配 合物，以提高其自旋转变性能，从而使其具有作为信息存储材料的可能性。通过 红外光谱(FT-IR)、核磁共振氢谱(1H-NMR)、X射线衍射(X】m)、超导量子干 涉仪(SQUID)及差示扫描量热仪(DSC)等手段对高分子及其配合物的结构与 性能进行表征。主要工作如下： 1、合成以甲基丙烯酰胺或丙烯酰胺为主链的自旋转变配合物：以4．氨基．1，2，4． 三氮唑为原料，与甲基丙烯酰氯或丙烯酰氯在乙腈为溶剂下反应得到聚合物单体； 后以2．溴异丁酸乙酯为引发剂，氯化亚铜与2，2’．联吡啶为催化体系，以乙腈作为 溶剂，使用原子转移自由基聚合(ATI冲)的方法得到以甲基丙烯酰胺或丙烯酰胺 为主链的聚合物配体；通过在甲醇溶剂中聚合物配体与氯化亚铁的配合得到拥有 自旋转变性能的高分子配合物材料。后使用FT-IR、1H-NMR、XRD等测试方法对 过程中各产物进行了表征，并通过SQUID及DSC确定含有以甲基丙烯酰胺为主 链的高分子配合物具有相对更好的自旋转变性能，而丙烯酰胺为主链的高分子配 合物自旋转变性能相对差一些。 2、合成以三氮唑封端、聚乙二醇(PEG)为主链的自旋转变配合物：将氯乙 酰氯分别与PEG．400、PEG．600和PEG．800反应，产物与4．氨基．1，2，4．三氮唑反应， 分别得到的大分子配体在甲醇溶剂存在下与氯化亚铁配合得到拥有自旋转变性能 的高分子配合物材料。使用FT-IR与1H-NMR等测试方法对产物进行表征，并通 过SQUID及DSC对比了不同分子量PEG合成的自旋转变配合物的自旋转变性能。 结果表明，PEG．400合成的产物为液体，无自旋转变现象。而与PEG．800相比， PEG．600合成的自旋转变配合物的转变温度更接近室温，滞回宽度更宽。 3、合成以三氮唑双封端、双酚A型环氧树脂为主链的自旋转变配合物：将 4．氨基．1，2，4．三氮唑与双酚A型环氧树脂溶于甲醇与丙酮混合溶剂，反应得到的配 体在