高分子废弃物基吸附剂对有机污染物吸附的行为和机理-环境科学与工程;环境科学专业论文.docxVIP

南开大学学位论文原创性声明本人郑重声明：所呈交的学位论文，是本人在导师指导下进行研究工作所 南开大学学位论文原创性声明 本人郑重声明：所呈交的学位论文，是本人在导师指导下进行研究工作所 取得的研究成果。除文中已经注明引用的内容外，本学位论文的研究成果不包 含任何他人创作的、已公开发表或者没有公开发表的作品的内容。对本论文所 涉及的研究工作做出贡献的其他个人和集体，均已在文中以明确方式标明。本 学位论文原创性声明的法律责任由本人承担。 学位论文作者签名： 魔韭 2011年5月25日 非公开学位论文标注说明 根据南开大学有关规定，非公开学位论文须经指导教师同意、作者本人申 请和相关部门批准方能标注。未经批准的均为公开学位论文，公开学位论文本 说明为空白。 论文题目 申请密级 口限制(≤2年) 口秘密(≤10年) 口机密(≤20年) 保密期限 20 年． 月 日至20 年 月 日 审批表编号 批准日期 20 年’ 月 日 限制★2年(最长2年，可少于2年) 秘密★lO年(最长’5年，可少于5年) 机密★20年(最长10年，可少于10年) 摘要摘 摘要 摘 要 随着社会经济的快速发展以及城市化进程的不断加快，高分子废弃物在城 市固废中的比例也逐年增加，污染日益严重。对废旧高分子制品进行无害化、 减量化、资源化的综合治理，已成为全世界刻不容缓的紧迫问题。鉴于高分子 材料具有结构均一、灰分少、含碳量高的特点，以其为原料制备高效吸附剂被 认为是利用高分子废弃物的最有效方法之一。然而，目前关于高分子废弃物基 吸附剂的制备与表征大多仅限于对单一材料的研究，缺乏不同种类材料之间在 裂解机理、孔隙形成以及物化性质等方面的比较，因此很难鉴别不同原材料在 制备碳质吸附剂方面的差异。此外，关于高分子废弃物基吸附剂对有机污染物 的吸附研究还比较少，吸附剂表面化学与结构特征对污染物吸附的调控机理尚 不明确，因此有必要深入研究其内在的吸附机理，为制备高效经济的高分子废 弃物基吸附剂并准确预测其吸附性能提供科学依据。 本论文首先以3种常见的高分子废弃物(即废轮胎橡胶、PVC和PET)为 原料，采用KOH活化的方法制各高比表面积活性炭，并以商业活性炭F400和 多壁纳米碳管为对照，对高分子基活性炭的物理化学性质进行了详细的表征和 比较分析，最后结合吸附动力学实验、吸附热力学实验以及相关数学模型拟合， 研究了高分子基活性炭对不同类型有机污染物的吸附行为和机理。其次，以废 轮胎橡胶碳化物为代表，探讨了裂解温度对高分子材料碳化物的组成、结构以 及对有机污染物吸附性能的影响。本论文得到了以下主要研究成果： 1． 以废轮胎橡胶、PVC和PET为原料制备的活性炭均具有发达的孔隙结构和 较高的比表面积，其中PVC基和PET基活性炭的BET比表面积分别高达 2666和283 1 m2／g，显著高于商业活性碳F400(1003 m2／g)和轮胎橡胶活性 炭(398．5 m2／g)，说明高分子基活性炭的结构特点与其原料性质紧凿相关。 PET聚合物结构中含有多个苯环，且均位于主链位置上，由于芳香性结构与 石墨微晶结构的相似性，所以PET在高温条件下，芳香性结构中的碳元素 更倾向于参与石墨微晶的形成而不易损失，因此PET基活性炭孔隙结构非 常发达。对于轮胎橡胶而言，其主要组成成分为丁苯橡胶(即聚苯乙烯．丁 二烯)，虽然含有苯环结构，但其位于支链上，在高温条件下容易与主链断 开而离开母体，所以其芳香性结构对于石墨微晶的形成作用甚微。此外，废 I 摘要旧轮胎除了橡胶以外还含有较高的杂质含量，也能够抑制活性炭孔隙的形 摘要 旧轮胎除了橡胶以外还含有较高的杂质含量，也能够抑制活性炭孔隙的形 成，因此轮胎橡胶活性炭的孔隙结构不如PVC和PET基活性炭发达。 2．对疏水性有机污染物的吸附动力学实验结果表明，孔内扩散机制是控制有机 物吸附动力学的主要因素。PVC和PET基活性炭对各有机污染物的吸附效 率明显高于轮胎橡胶活性炭、商业活性炭F400和多壁纳米碳管。在吸附平 衡实验中，分子体积最小的三氯乙烯在轮胎橡胶活性炭和F400上表面积标 化的亲和力强于其他吸附材料，这是因为它们的孔隙结构中有较丰富的可与 三氯乙烯分子大小相匹配的微孔存在，微孔填充作用促进了三氯乙烯的吸 附。而体积较大的林丹分子在轮胎橡胶活性炭和F400上的吸附却较弱，其 原因是受林丹分子体积的限制，在轮胎橡胶活性炭和F400中存在无效吸附 空间，即对林丹分子存在分子筛效应。污染物在高分子废弃物基活性炭上的 吸附主要以分子间色散力为主，吸附能力不仅取决于污染物的疏水性和溶解 度，还与可极化度密切相关。 3．高分子废弃物基活性炭对染料表现出很高的吸附效率和吸附容量，PVC和 PET基活性炭在15 mill