高分子生物医用材料的表面亲水化改性及其抗凝血机理研究-化学工程与技术；应用化学专业论文.docxVIP

摘要 摘要 摘 要 在表面修饰高亲水性结构是增强材料血液相容性的一种有效方法，为了改善 聚氨酯和聚乙烯膜的表面亲水性及抗凝血性能，使其在生物医学领域有更广泛的 应用，本文以过氧化苯甲酰（BPO）为引发剂，在聚氨酯和聚乙烯表面接枝丙烯 酸以改善其亲水性。文中系统地讨论了引发剂浓度、单体浓度、反应温度以及反 应时间等各影响因素对接枝率和接枝膜吸水倍率的影响，并通过傅立叶变换红外 (FTIR)、热失重分析(TGA)、表面水接触角等物理手段来表征接枝膜的表面结构、 亲水性等性能。实验结果表明：BPO 能成功引发丙烯酸接枝 PU 和 PE 膜，接枝 改性后 PU 膜和 PE 膜亲水性有了明显的提高。 为了研究接枝改性后材料的抗凝血性能，本文采用了四种比较直观的常规评 价方法对聚氨酯膜和聚乙烯膜接枝改 性前后的血液相容性进行初步的评 价。研究结果表明：表面接枝丙烯酸后的 PU 膜和 PE 膜与血细胞的相互作用较 弱，对血细胞的破坏程度明显减小，两者的溶血率（HR）均远低于生物医用材 料的溶血国际标准（5%）。接枝膜的平均溶血率为 0.48%和 0.99%，分别小于未 接枝改性膜的 1.57%和 1.59%；全血凝固时间（CT）分别为 12′39″和 14′05″，比 空白样的 CT 分别增长 5′11″和 4′00″；复钙化凝血时间（RT）显著增长；血小板 粘附测试中，电子扫描照片表明接枝改性后的 PU 膜可以更有效的抑制血小板粘 附。这些充分说明表面亲水化改性后的聚氨酯和聚乙烯膜能显著延缓离体血液中 凝血因子和内源凝血系统在材料表面的激活和增加对人体内源性凝血途径的阻 抗，其亲水性和抗凝血性比未接枝改性膜有显著提高。 为了进一步研究高分子材料的抗凝血机理，本文测量了 25℃时牛血清蛋白 溶液与未接枝的聚氨酯膜和接枝改性后的聚氨酯膜接触作用前后的粘度变化。通 过对不同浓度下与材料接触作用后牛血清蛋白溶液的粘度测量，用作图法得到特 性粘度，并由特性粘度计算分子尺寸，从而研究牛血清蛋白分子构象的变化。由 实验结果进行分析计算，可得出以下结论：抗凝血性能较好的 PU-g-AA 膜材料 在与牛血清蛋白接触作用后能较好的维持牛血清蛋白分子原有的自然状态，即 “维持血蛋白/血细胞自然状态”的能力对应了材料的抗凝血性能，“维持自然状 态”说得到了实验的初步验证。 关键词：高分子材料、亲水化改性、血液相容性、抗凝血机理、维持自然状态 I Abstract Abstract II II Abstract Surface modification with highly hydrophilic structure is an effective way to improve the blood compatibility of materials. In this paper, acrylic acid (AA) was grafted onto the surface of polyurethane (PU) films and polythene (PE) films to improve their hydrophilicity and anti-clotting properties, so that they can find wider usage in bio-medical fields. The grafting reaction was performed using a benzoyl peroxide (BPO) initiator. Effects of such conditions as BPO concentration, monomer concentration, the optimum temperature and polymerization time on degree of grafting and water absorbency were systemically investigated. The structure and hydrophilicity of ungrafted films and grafted films have been characterized by Fourier transform infrared spectroscope (FTIR), thermogravimetry (TG) and surface water contact angle test respectively. The results showed that acrylic acid was successfully grafted onto the surface of PU films and P